Spectrophotometric determination of ruthenium

Zusammenfassung Es wurde festgestellt, daß die Mehrzahl der Amidoxime mit folgenden Ionen reagiert: Hg²⁺, Cu²⁺, Fe³⁺, Co²⁺, UO₂ ²⁺, Cd²⁺, Ag^+;, Pb²⁺, Pd²⁺, Ni²⁺. Von den Malonsäure-bis-amidoximen wurden hergestellt die Silber-, Blei-, Cadmium-, Kupfer- und zwei Quecksilbersalze, von den Amidoximen der Nicotin- und Isonicotinsäure Palladium-, Kupfer-, Cadmium- und Bleisalze. Die Salzbildungsfähigkeit der Amidoximgruppe ist vom Radikal, von den Substituenten an der Amidgruppe und vom Reagens-medium abhängig. Die braunrote Färbung mit Fe³⁺-Ionen ist für alle Amidoxime typisch, diese Reaktion kann zum Nachweis der am Amidstickstoff nichtsubstituierten Amidoxime angewandt werden.IX. Mitteilung: Collect. czechoslov. chem. Commun. 24, 1720 (1959). — X. Mitteilung: Collect. czechoslov. chem. Commun. (im Druck).     

Eigenschaften eines Celluloseaustauschers mit Salicyls?ure als funktioneller Gruppe

Zusammenfassung Die Eigenschaften eines Celluloseaustauschers mit Salicylsäure als funktioneller Gruppe werden beschrieben. Die relativ säure- und alkalibeständige Verbindung hat eine Kapazität von 0,7 mÄq./g. Die Einstellung des Austauschgleichgewichts mit Fe³⁺, UO ₂ ²⁺ , Cu²⁺ und Co²⁺-Ionen erfolgt vergleichsweise schnell. Th⁴⁺ und Fe³⁺-Ionen werden bevorzugt ausgetauscht.

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Properties of a cellulose exchanger containing salicylic acid as functional group

The compound is relatively stable in acid and alkali solutions and has an ion-exchange capacity of 0.7 meq./g. The exchange equilibria with Fe³⁺, UC ₂ ²⁺ , Cu²⁺ and Co²⁺ are reached comparatively fast. Th⁴⁺ and Fe³⁺ ions are exchanged preferably.

     

Oxydationen organischer Substanzen mit Wasserstoffperoxid zur katalytisch-thermometrischen Endpunktanzeige chelatometrischer Titrationen

Zusammenfassung Die Anwendung einiger Wasserstoffperoxid-Oxydationen als exotherme Indikatorreaktionen bei der katalytisch-thermometrischen Endpunktanzeige chelatometrischer Bestimmungen wird gezeigt. Diesmal wurden die durch Kupfer(II) katalysierten Oxydationen von Resorcin und Brenzcatechin, wie auch die durch Kupfer(II) und Eisen(III) katalysierbaren Oxydationsprozesse von Hydrochinon und Dimethyl-p-phenylendiamin herangezogen. Die direkte Titration von ÄDTA, DCTA und NTA mit Kupfer(II) und Eisen (III), die inverse Titration dieser Metalle sowie die Bestimmungen einer Reihe von Metallionen [Erdalkalien, Cu²⁺, Ni²⁺, Co²⁺, Zn²⁺, Sn(II)²⁺, Fe³⁺, A1³⁺, Cr³⁺, Sb³⁺, In³⁺, Ga³⁺, Th(IV)⁴⁺] durch Substitutionsund Rücktitrationen wird beschrieben. Die genannten Ionen können im Milligrammund Mikrogrammbereich mit befriedigender Genauigkeit bestimmt werden.

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Catalytic thermometric endpoint indication of chelatometric titrations by means of oxidation reactions of organic compounds with hydrogen peroxide

Summary The application of several oxidation reactions with hydrogen peroxide as exothermic indication reactions to catalytic thermometric end-point detection of chelatometric titrations is described. This time the oxidations of resorcinol and catechol, both catalyzed by copper(II), as well as the oxidations of hydroquinone and dimethyl-p-phenylenediamine, both catalyzed by copper(II) and iron(III), have been used as indicator systems. The titrations of EDTA, DCTA and NTA with copper(II) and iron(III), the invers titration of these metals, as well as the determination of a number of metal ions (alkaline earth metals, Cu²⁺, Ni²⁺, Co²⁺, Zn²⁺, Sn²⁺, Fe³⁺, A1³⁺, Cr³⁺, Sb³⁺, In³⁺, Ga³⁺ and Th⁴⁺) by backand substitution titrations have been developed. The ions mentioned can thus be determined in the milligram and in the microgram range with reasonable accuracy.

     

Anwendung von 1-(2-Pyridylazo)-2-naphthol (PAN) in der Spurenanalyse

Zusammenfassung Die Reaktionsbedingungen von PAN mit VO₂ ⁺, Mn²⁺, Fe³⁺, Co³⁺, Ni²⁺, Cu²⁺, Zn²⁺, Cd²⁺, Hg²⁺, Ga³⁺, In³⁺ und Tl³⁺ wurden systematisch untersucht. Die Abhängigkeit der Extinktion vom pH-Wert der Lösung, die Lage der Absorptionsmaxima und die Empfindlichkeit der betreffenden Reaktionen werden angegeben. Im Vergleich zu anderen hochempfindlichen Metallreagentien zeigt PAN zahlreiche Vorteile. Die Möglichkeiten zur Erhöhung der Selektivität werden erörtert. Die Anwendbarkeit von PAN in der Spurenanalyse wird diskutiert.

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Summary The conditions for the reaction of PAN with VO₂ ⁺, Mn²⁺, Fe³⁺, Co³⁺, Ni²⁺, Cu²⁺, Zn²⁺, Cd²⁺, Hg²⁺, Ga²⁺, In³⁺ and Tl³⁺ are studied systematically. The dependence of the absorption on the pH of the solution, the position of the absorption maxima, and the sensitivity are given for these PAN chelates. PAN shows numerous advantages in comparison with other highly sensitive metal reagents. Possibilities for increasing the selectivity of PAN reactions are dealt with. The application of PAN in trace analysis is discussed.

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Auszugsweise vorgetragen bei der Analytikertagung in Lindau, 13.–16. April 1966.     

Zur komplexometrischen Titration von Molybd?n

Zusammenfassung Es wird gezeigt, daß die komplexometrische Molybdän(V)-bestimmung, über die wir kürzlich berichteten, auch im Mikrobereich bei Verwendung von 0,005 m Maßlösungen durchführbar ist. Der Fehler beträgt bei mehrfacher Endpunktseinstellung ±0,02 mg Mo.Im weiteren wird über den Einfluß von Fremdionen berichtet. Cl^–, SO₄ ^2–, NO₃ ^–, PO₄ ^3–, Acetat, Tartrat, Citrat, Alkalien, Erdalkalien und Mn²⁺ stören nicht. Durch Zusatz von Weinsäure und Fluorid können Ti⁴⁺, Nb⁵⁺, Ta⁵⁺, W⁶⁺, Th⁴⁺, Al³⁺, Ce³⁺, La³⁺ und U⁴⁺ maskiert werden.Die Ionen Bi³⁺, Cd²⁺, Zn²⁺, Co²⁺, Ni²⁺, Cu²⁺, Hg²⁺, V⁴⁺, Cr³⁺ und Pb²⁺ stören durch Komplexbildung mit ÄDTA. Fe²⁺ stört durch Reduktion des Kupfers.Abschließend wird an Hand einiger Analysen von Molybdänlegierungen die Anwendbarkeit der Methode in der Praxis gezeigt. Der dabei auftretende Fehler beträgt maximal ±0,5 Relativprozent.     

Spektralphotometrische Ermittlung der Koordinationsverhältnisse in Kristallgittern, 2. Mitt.: Die Dimorphie von Zn7Sb2O12

Zusammenfassung Im System ZnO–Sb₂O₅ existieren zwei Spinellphasen (I) und (III) gleicher Zusammensetzung Zn₇Sb₂O₁₂. Außerdem konnte noch eine weitere Modifikation (II) mit einer niedrigsymmetrischen Struktur aufgefunden werden.In (II) und (III) wurden Cu²⁺, Ni²⁺ und Co²⁺ als farbgebende Kationen eingebaut. Die spektralphotometrische Untersuchung ergab, daß Zn²⁺ in (II) sowohl oktaedrisch als auch tetraedrisch koordiniert ist. Im Spinell (III) wird Cu²⁺ sowohl in Tetraeder-und Oktaederlücken, Ni²⁺ nur in Oktaeder- und Co²⁺ vorwiegend in Oktaederlücken eingebaut.In the system ZnO–Sb₂O₅ exist two phases (I) and (III) with the spinel structure and the same composition Zn₇Sb₂O₁₂. Besides these another modification (II) with a structure of lower symmetry could be found.The colouring cations Cu²⁺, Ni²⁺, Co²⁺ have been incorporated in (II) and (III). The spectrophotometrical investigation shows that Zn²⁺ occupies in (II) octahedral and tetrahedral sites. In the spinel (III) Cu²⁺ is incorporated tetrahedrally and octahedrally, Ni²⁺ only octahedrally and Co²⁺ predominantly octahedrally.Mit 4 Abbildungen1. Mitt.:H. Kasper, Z. anorg. allgem. Chem. (im Druck).     

Analytische Reaktionen der Nitrosierungsprodukte der Chromotropsäure

Zusammenfassung Bei der Nitrosierung der Chromotropsäure mit Natriumnitrit in saurem Medium entsteht ein Gemisch eines Mononitrosoderivates mit einem Oxydationsprodukt der Chromotropsäure, dessen Zusammensetzung von dem p_H der Lösung und der Natriumnitritkonzentration abhängt, das aber 2,7-Dinitrosochromotropsäure nicht enthält. Die Herstellung von drei Produkten wird angegeben, die in ihrer Zusammensetzung voneinander abweichen. Die Struktur des Nitrosierungsproduktes konnte aber nicht endgültig ermittelt werden. Die analytischen Reaktionen, zu denen sich am besten das Produkt der Nitrosierung in 0,25-n Essigsäure eignet, können teilweise der tautomeren Nitroso-hydroxygruppe, teilweise aber auch einer Hydroxyketogruppe der Hydroxychinone (o-oder para-) zugeschrieben werden. Die Reaktionen von Cu²⁺, Co²⁺, Ni²⁺, Pd²⁺ und Zr(IV), bei denen sich intensiv gefärbte Komplexe bilden, wurden eingehend studiert und zum direkten Nachweis dieser Ionen vorgeschlagen. Die Zusammensetzung der Komplexe wurde spektralphotometrisch ermittelt und die Bedingungen für die spektralphotometrische Bestimmung von Co, Cu, Ni und Pd in reinen Lösungen angegeben.

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Summary When the nitroso group is introduced into chromotropic acid by means of sodium nitrite in acid medium, the mononitroso derivative obtained is mixed with an oxidation product of chromotropic acid and its composition depends on the p_H of the solution and the concentration of sodium nitrite. However, the mixture contains no 2,7-dinitrosochromotropic acid. The preparation is given of three products which differ from each other with respect to composition. The structure of the nitrosation product could not however be ascertained conclusively. The analytical reactions for which the nitrosation product in 0.25N acetic acid is best suited can be ascribed in part to the tautomeric nitroso-hydroxyl group, in part also to an hydroxyketo group of the hydroxyquinones (o orp). An extended study was made of the reactions of Cu²⁺, Co²⁺, Ni²⁺, Pd²⁺ and Zr^IV, which yield intensely colored complexes, and are suggested for the direct detection of these ions. The composition of the complexes was established by spectrophotometric procedures and the conditions are stated for the spectrophotometric determination of Co, Cu, Ni, and Pd in pure solutions.

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Résumé Au cours de la nitrosation de l'acide chromotropique par le nitrite de sodium en milieu acide, il prend naissance un mélange formé d'un dérivé mononitroso et d'un produit d'oxydation de l'acide chromotropique, dont la composition ne montre pas d'acide dinitroso-2,7 chromotropique mais dépend du p_H de la solution et de la concentration en nitrite de sodium. On donne la préparation des trois produits qui se distinguent les uns des autres par leur composition. On n'a pas réussi toutefois à atteindre définitivement la structure du produit de nitrosation. Les réactions analytiques pour lesquelles le produit de nitrosation dans l'acide acétique 0,25N convient le mieux, peuvent être attribuées en partie au groupe tautomère hydroxy-nitroso, mais en partie aussi à un groupe hydroxy-cétone de l'hydroxyquinone (o-ou para-). Les réactions de Cu²⁺, Co²⁺, Ni²⁺, Ph²⁺ et Zr(IV), qui donnent des complexes intensément colorés, ont été étudiées en détail et préconisées pour la recherche directe de ces ions. On a obtenu la composition des complexes par spectrophotométrie et l'on donne les conditions du dosage spectrophotométrique de Co, Cu, Ni et Pd dans des solutions pures.

     

Bis-salicylaldehyde-ethylenediamine as an analytical reagent

Summary Copper has been determined gravimetrically as its bis-salicylaldehyde-ethylenediamine complex of the composition C₁₆H₁₄O₂N₂ · Cu, dried at 100–120° C. The complex is completely precipitated in theph range of 10.5–13.5, adjusted with ammonia or caustic alkali. It is stable in presence of excess ammonia, 0.1 N alkali, ammonium salts and complexing agents as tartrate, citrate, sodium-thiosulphate, fluoride, thiourea, triethanolamine and EDTA. In presence of tartrate and ammonia the ions of alkali metals, alkaline earths, Ag⁺, Tl⁺, Tl³⁺, Pb²⁺, Cd²⁺, Co²⁺, Mn²⁺, Pd²⁺, Al³⁺, Cr³⁺, La³⁺, Ce³⁺, Au³⁺, Pt⁴⁺, Ti⁴⁺, Zr⁴⁺, Th⁴⁺, UO₂ ²⁺ and anions as VO₃ ^–, MoO₄ ^2–, WO₄ ^2–, CrO₄ ^2–, PO₄ ^3–, AsO₄ ^3– do not interfere. Ni²⁺ and Hg²⁺ are masked by tartrate, EDTA and ammonia; As³⁺, Sb³⁺ and Sn²⁺ are separated using fluoride as the complexing agent; at an alkalinity of 0.1 N caustic alkali in presence of tartrate As³⁺, Sb³⁺, Sn²⁺, Bi³⁺, Zn²⁺ and Fe³⁺ are separated. Fe³⁺ can also be separated using triethanolamine as the masking agent at aph of about 13.0. Copper can be separated from almost all the ions, thus affording a highly selective method for the determination of copper.

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Zusammenfassung Es wird eine gravimetrische Methode zur Bestimmung von Kupfer beschrieben, die auf der Bildung des Bis-salicylaldehyd-äthylendiaminkomplexes beruht. Dieser hat die Zusammensetzung C₁₆H₁₄O₂N₂ · Cu. Die Fällung wird imph-Bereich 10,5–13,5 (mit Ammoniak oder Alkalilauge eingestellt) vorgenommen und der Niederschlag bei 100°–120° C getrocknet. Der Komplex ist beständig in Gegenwart von überschüssigem Ammoniak, 0,1 n Alkali, Ammoniumsalzen sowie Tartrat, Citrat, Natriumthiosulfat, Fluorid, Thioharnstoff, Triäthanolamin und ÄDTA. In Gegenwart von Tartrat und Ammoniak stören nicht: Alkalien, Erdalkalien, Ag⁺, Tl⁺, Tl³⁺, Pb²⁺, Cd²⁺, Co²⁺, Mn²⁺, Pd²⁺, Al³⁺, Cr³⁺, La³⁺, Ce³⁺, Au³⁺, Pt⁴⁺, Ti⁴⁺, Zr⁴⁺, Th⁴⁺, UO₂ ²⁺ sowie VO₃ ^–, MoO₄ ^2–, WO₄ ^2–, CrO₄ ^2–, PO₄ ^3– und AsO₄ ³⁺. Ni²⁺ und Hg²⁺ können mit Tartrat, ÄDTA und Ammoniak maskiert werden, As³⁺, Sb³⁺ und Sn²⁺ mit Fluorid. In 0,1 n ätzalkalischer Lösung in Gegenwart von Tartrat können As³⁺, Sb³⁺, Sn²⁺, Bi³⁺, Zn²⁺ und Fe³⁺ abgetrennt werden. Fe³⁺ kann ebenfalls mit Triäthanolamin beiph 13,0 maskiert werden. Das beschriebene Verfahren erlaubt somit eine Abtrennung des Kupfers von fast allen anderen Ionen.

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Part I: Singh, B. R., and S. Kumar: Z. analyt. Chem. 185, 211 (1962).     

Thermodynamics of the complexation of some transition metal ions with trithiocarbodiglycolic acid. Potentiometric and voltammetric studies

Summary Proton-ligand dissociation and metal-ligand stability constants of trithiocarbodiglycolic acid (TCGA) with some transition metal ions were calculated potentiometrically. The order of stability constants was found to be Fe³⁺ > Cu²⁺ > Ni²⁺ > Co²⁺. The effect of temperature on the stability of the complexes formed was studied and the corresponding thermodynamic functions were derived and discussed. Polarographic and cyclic voltammetric behaviours ofTCGA were investigated in B.R. buffer solutions ofpH 2–12. In solutions ofpH<8, the polarograms and cyclo-voltammograms exhibited a single 2-electron diffusion-controlled irreversible step, corresponding to the reduction of the C=S. The mechanism of the reduction process was postulated and the kinetic parameters of the electrode process were evaluated.

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Thermodynamik der Komplexierung einiger Übergangsmetallionen mit Trithiocarbodiglykolsäure. Potentiometrische und voltammetrische Untersuchungen

Zusammenfassung Die Protonendissoziation vom Liganden und die Metall-Ligand-Stabilitätskonstanten von Trithiocarbodiglykolsäure (TCGA) mit einigen Übergangsmetallionen wurden potentiometrisch bestimmt. Die Reihung der Stabilitäten ist Fe³⁺ > Cu²⁺ > Ni²⁺ > Co²⁺. Die Temperaturabhängigkeit der Stabilitäten wurde gemessen und die entsprechenden thermodynamischen Funktionen abgeleitet. Das polarographische und cyclovoltammetrische Verhalten vonTCGA wurde in B.R.-Puffer beipH 2–12 ermittelt. In Lösungen vonpH<8 zeigten die Polarogramme und Cyclovoltagramme eine einzelne diffusionskontrollierte irreversible 2-Elektronen-Stufe, die der Reduktion von C=S entspricht. Es wurde ein Mechanismus postuliert und die kinetischen Parameter des Elektrodenprozesses wurden bestimmt.

     

Katalasemodelle mit Erdalkalicarbonaten als Träger

Zusammenfassung Spuren von Co²⁺, Ag²⁺- oder Mn²⁺-Ionen katalysieren stark den H₂O₂-Zerfall, wenn sie sich auf Erdalkalicarbonat-Trägern befinden, wofür CaCO₃ und BaCO₃ sich weit besser eignen als SrCO₃. Weniger wirksam waren Cu²⁺ und Fe³⁺, während die Ionen Ni²⁺, Cd²⁺ und [Fe(CN)₆]^4– sich fast indifferent in diesem System verhielten.     

Spektralphotometrische Bestimmung von Kobalt mit 2-(5-Brom-2-pyridylazo)-5-Diethylaminophenol

Zusammenfassung Eine empfindliche und selektive spektralphotometrische Kobaltbestimmung (<0,9 g ml^–1) ist mit 2-(5-Brom-2-pyridylazo)-5-diethylaminophenol (5-Brom-PADAP) auf Grund des kinetisch stabilen Co(III)L ₂ ^– -Chelates möglich, das nach seiner Bildung bei pH 7 (Ammoniumacetat) in Gegenwart von 0,1% Triton X-100, 5,10^–3 M Ammoniumperoxodisulfat und 10% (v/v) Dimethylformamid (auch nach Zugabe von 1,25 M H₂SO₄, 1,80 M HNO₃ oder auch 0,1–0,01 M EDTA) stabil ist. Eine Reihe von 5-Brom-PADAP-Chelaten störender Ionen werden dabei zersetzt. V(V), Hg²⁺, Ni²⁺, Cu²⁺, Pd²⁺ können stören. Die Kobaltbestimmung in Cyanocobalamin und auch Trinkwasser ist auf diesem Wege möglich. Die Fehler lagen im Bereich von — 3 bis — 7 % (1,8–9 g Co/l).Herrn Prof. Dr. F. Umland, Westfälische Universität, Münster/Westfalen, sind wir für das 5-Brom-PADAP mit herzlichem Dank verpflichtet.     

Celluloseaustauscher mit Pyrogallol als Ankergruppe; Abtrennung von Antimon(III)

Zusammenfassung Die Eigenschaften eines Celluloseaustauschers mit Pyrogallol als Ankergruppe werden beschrieben. Der Austauscher eignet sich für die Trennung von Sb^(III) und Sb^(V). Verteilungskoeffizienten für Cu²⁺, Fe³⁺, Sb³⁺, UO ₂ ²⁺ , und Zn²⁺ als Funktion des pH-Wertes in Abwesenheit und in Anwesenheit von 0,5 M NaCl werden angegeben. Der Austauscher eignet sich auch für die Abtrennung anderer Schwermetallionen (Cr³⁺, Cu²⁺, Fe³⁺, Ni²⁺, Pb²⁺, UO ₂ ²⁺ , Zn²⁺) aus Wasser. Dies wird durch die Analyse von Leitungswasser belegt.

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Cellulose exchangers with pyrogallol as Anchor Group. Separation of antimony(III)

Summary The properties of a cellulose exchanger containing pyrogallol as anchor group are described. This exchanger permits separation of Sb^(III) and Sb^(V). Distribution coefficients for Cu²⁺, Fe³⁺, Sb³⁺, UO ₂ ²⁺ and Zn²⁺ as function of pH in absence and in presence of 0.5 M NaCl are given. The exchanger can also be used for separation of other heavy metal ions (Cr³⁺, Cu²⁺, Fe³⁺, Ni²⁺, Pb²⁺, UO ₂ ²⁺ , Zn²⁺) from water. This is checked by the analysis of tap water.

Frau Dr. Tscholakowa dankt dem DAAD für die Gewährung eines Stipendiums. Außerdem danken wir dem BMFT für die finanzielle Unterstützung der Forschungsarbeit.     

Bemerkungen zu den Reaktionen mit Quecksilberrhodanid-Ion

Zusammenfassung Die Krystallform und die Farbe der reinen Verbindungen Zn-, Cd-, Co- und Cu[Hg(CNS)₄] werden beschrieben.Es wird gezeigt, daß die Empfindlichkeit des Zn-, Cd-, Co- und Cu-Nachweises gesteigert werden kann, wenn man statt des Behrens-Reagens reines, festes (NH₄)₂[Hg(CNS)₄] gebraucht. Die Empfindlichkeit des Nachweises der Ionen ist in Tabelle 5 (S. 69) zu finden.Bei gleichzeitiger Fällung von Zn^.. und Co^.., Zn^.. und Cu^.., Cd^.. und Co^.. und Cd^.. und Cu^.. entstehen intensiv gefärbte Substitutionsmischkrystalle, deren Löslichkeit im Wasser geringer ist, als die der reinen Komponenten. Durch diese Eigenschaften der sich bildenden Mischkrystalle kann bekanntlich die Empfindlichkeit des Nachweises der Ionen Cu^.., Co^.., Zn^.. und Cd^.. noch weiter gesteigert werden.Eine Neubestimmung der Empfindlichkeiten wurde vorgenommen (Tabelle 6, S. 70).     

Cation exchange behaviour of mercury (II) on Dowex 50W-X8

Summary Quantitative studies are reported on the behaviour of mercury at milligram level, using cation exchange resin Dowex 50W-X8. Various eluants such as nitric acid, hydrochloric acid, sulphuric acid, ammonium acetate, sodium nitrate solutions, sodium nitrate-nitric acid mixtures, ammonium acetate-acetic acid mixture are used for column operation. The elution constants are evaluated. Mercury(II) is separated from different cations, i.e., Ca²⁺, Ba²⁺, Sr²⁺, Mg²⁺, Fe³⁺, Al³⁺, Co²⁺, Ni²⁺, Zn²⁺, Cu²⁺ by selective elution.

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Zusammenfassung Das Verhalten von mg-Mengen Quecksilber am Kationenaustauscher Dowex 50W-X8 wird quantitativ untersucht. Dabei werden folgende Eluierungsmittel benutzt: Salpetersäure, Salzsäure, Schwefelsäure, Lösungen von Ammoniumacetat und Natriumnitrat sowie die Gemische Salpetersäure-Natriumnitrat und Essigsäure-Ammoniumacetat. Die Elutionskonstanten werden berechnet. Durch selektive Eluierung kann Quecksilber von mehreren Kationen (Ca²⁺, Ba²⁺, Sr²⁺, Mg²⁺, Fe³⁺, Al³⁺, Co²⁺, Ni²⁺, Zn²⁺, Cu²⁺) getrennt werden.

     

Selektive Entfernung störender Ionen aus polarographischen Lösungen mittels Aluminium

Zusammenfassung Die Konzentration von Metallionen, die die polarographische Analyse stören, kann mittels Aluminiummetall als Reduktionsmittel vermindert werden. Eine für viele polarographische Analysen ausreichende Herabsetzung der Konzentration von Cu²⁺-, Pb²⁺-, Cd²⁺-, Ni²⁺-, Co²⁺- und Zn²⁺-Ionen auf wenigo /ml ist möglich. Es werden Verfahren angegeben, die eine Ausfällung der ententsprechenden Metalle durch Aluminium aus salzsauren oder essigsauren Lösungen mit oder ohne Zusatz von Hg-Ionen bewirken. Die Möglichkeiten der Verfahren werden an Cu–(Ni, Co, Zn, Fe, Mn); Cd–(Ni, Zn); Pb–Zn; Zn–Mn-Lösungen aufgezeigt. Die Genauigkeit der Analysenverfahren, die besonders für Proben mit kleinem Volumen (1–2 ml) sowie Serienanalysen geeignet sind, liegt bei ±4%. Das Verhalten der verschiedenen Ionen wird durch den Einfluß der Wasserstoffüberspannung erklärt.     

Spektrophotometrische Bestimmung von Kobalt in Bleilegierungen

Zusammenfassung Die vorgeschlagene spektrophotometrische Methode beruht auf der Reaktion von Triphenyltetrazoliumchlorid (TTC) mit dem Thiocyanatokomplex des Kobalts(II). Bleilegierungen werden in Salpetersäure gelöst, das Blei mit Natriumchlorid gefällt und durch Abfiltrieren entfernt. Das Kobalt wird mit TTC und Thiocyanat in (TT)₂ [Co(CNS)₄] übergeführt, mit Chloroform extrahiert und unter Verwendung eines gelben Lichtfilters photometriert.Das Beersche Gesetz ist in den Grenzen 2–100g Co erfüllt. Die Bestimmung wird in Gegenwart von Ascorbinsäure und Thiosulfat durchgeführt und durch Ag⁺, Fe³⁺, Cu²⁺, Ni²⁺, Hg²⁺, Mo⁴⁺ und Zn²⁺ nicht gestort.Der mittlere Relativfehler der Methode ist 5,60%.

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The photometric determination of cobalt in lead alloys

Summary The proposed spectrophotometric method is based on the reaction of triphenyltetrazolium chloride (TTC) with the thiocyanato complex of cobalt(II). Lead alloys are dissolved in nitric acid, the lead is precipitated with sodium chloride and removed by filtration. The cobalt is converted into (TT)₂ [Co(CNS)₄] by means of TTC and thiocyanate, extracted with chloroform and photometrized with employment of a yellow light filter.Beer's law is valid between the limits 2–100g CO. The determination is conducted in the presence of ascorbic acid and thiosulfate and there is no interference by Ag⁺, Fe³⁺, Cu²⁺, Ni²⁺, Hg²⁺, Mo⁴⁺ and Zn²⁺.The mean relative error of the method is 5.60%.

     

Bemerkungen zum Gebrauch des Silber-Reduktors

Zusammenfassung Es wurde das Verhalten des Ti⁴⁺/Ti³⁺-Systems gegenüber dem Silberreduktor untersucht und festgestellt, daß Ti^IV bei 85° C in dem Medium von 7,3 n Salzsäure und 3,2 n Essigsäure am Silberreduktor quantitativ zu Ti^III reduziert wird. Dieses Ergebnis ist darauf zurückzuführen, daß die Essigsäure, die mit den Ti-Ionen einen stabilen Komplex bildet, das Redoxpotential des Ti⁴⁺/Ti³⁺ Systems erhöht und damit die quantitative Reduktion fördert. Die Reduktion wird durch Eisen in zehnfachem Überschuß sowie durch Co²⁺, Ni²⁺, Mn²⁺, Cr³⁺ und PO₄ ^3– in fünffachem Überschuß nicht gestört. In Anwesenheit von Mo^VI, U^VI, W^VI und Fluoriden ist die Bestimmung nicht durchführbar. Die Reduktionsreaktion zur Titanbestimmung wurde im Ferrotitan angewendet. Das reduzierte Ti^III wurde mit einer Fe₂(SO₄)₃-Maßlösung potentiometrisch titriert. Die Genauigkeit der Bestimmung beträgt± 0,75%.     

Analytische Reaktionen der Polyphenole

Zusammenfassung Die Reaktionen der Polyphenole mit o- oder peri-Dihydroxylgruppen wurden kritisch ausgewertet und selektive Nachweismöglichkeiten für verschiedene Ionen vorgeschlagen: Für den Nachweis von Fe³⁺, UO₂ ²⁺, Ce^III,IV und Mo^VI wird 2,3-Dihydroxynaphthalin-6-sulfonsäure, für Ti^IV und Nb^V Chromotropsäure, für VO²⁺ Protocatechusäure und für Cr₂O₇ ^2– Guajacol verwendet.

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Summary Using the results of a critical evaluation of the reactions of polyphenols with o- and peri-dihydroxylic groups selective direct detections of various ions have been carried out, i.e. the detection of Fe³⁺, UO₂ ²⁺, Ce^III,IV, Mo^VI with 2,3-dihydroxynaphthalene-6-sulfonic acid, the detection of Ti^IV and Nb^V with chromotropic acid, of VO²⁺ with protocatechuic acid and of Cr₂O₇ ^2– with guaiacol.

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I. Mitteilung: Sommer, L.: diese Z. 187, 7 (1962).

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Ich bin mit herzlichem Dank verpflichtet der Fa. L. Light LTD, Colnbrook, England, für die Präparate der 2,3-Dihydroxynaphthalin-6-sulfonsäure (Natriumsalz) und 2,3-Dihydroxynaphthalin und der Fa. Loba-Chemie, Wien (Herrn Dr. P. Löw-Beer) für die reine Chromotropsäure (Dinatriumsalz).