区带毛细管电泳法分离测定洋金花中莨菪烷类生物碱

采用区带毛细管电泳法分离测定洋金花中3种莨菪烷类生物碱—阿托品、山莨菪碱和东莨菪碱。以57 cm×50μm熔融石英毛细管为分离通道,工作电压25 kV,温度25℃,200 mmol/L Tris-H3PO4(pH=8.3)为背景电解质。经优化分离条件,3种莨菪烷类生物碱达到基线分离,此方法快速、简便,可作为中药材洋金花中有效成分分离的方法和质量控制方法。     

离心式固相微萃取与液相色谱-质谱联用测定尿样中莨菪烷生物碱

建立了离心式固相微萃取与液相色谱-质谱联用(LC-MS)同步测定尿样中4种莨菪烷烃类生物碱(山莨菪碱、氢溴酸樟柳碱、甲溴东莨菪碱和丁溴东莨菪碱)的方法。样品经C18微柱富集、分离解吸后进行LC-MS测定,前处理过程用时5 min。结果表明,山莨菪碱、氢溴酸樟柳碱和丁溴东莨菪碱在0.1～50μg/L浓度范围内线性关系良好,甲溴东莨菪碱线性范围为0.5～50μg/L,相关系数(R²)均大于0.99。4种莨菪烷碱的检出限(LODs)和定量限(LOQs)分别为0.02～0.15和0.08～0.50μg/L。同一柱、不同柱之间萃取10μg/L莨菪烷碱的精密度良好,相对标准偏差(RSDs)均低于10%。在尿样中分别添加4, 20,80μg/L 3个浓度水平的莨菪烷碱,回收率为80.2%～99.6%,无明显基质效应。该方法适用于生物流体中莨菪碱类物质的同步测定。     

薄层扫描法测定洋金花中3种茛菪生物碱的研究

在硅胶G薄层板上，以甲苯-丙酮-无水乙醇-氨水=体积比(15：10：7：2)为展开剂，用改良碘化铋钾与KI—I2混合液作为显色剂，采用双波长薄层扫描法实现了中药材洋金花中3种莨菪生物碱(山莨菪碱、阿托品、东莨菪碱)的同时分离和测定。平均加标回收率在105％～107％之间。     

离子液体作流动相添加剂高效液相色谱法分离莨菪类生物碱

建立了以离子液体1-辛基-甲基咪唑六氟磷酸盐(Omin PF6)为高效液相色谱流动相添加剂分离莨菪类生物碱的方法,探讨了离子液体的保留模型及机理。采用高效液相色谱法,考察了检测波长、有机相种类和比例、离子液体的种类、p H值和浓度、缓冲盐体系等因素对莨菪类生物碱色谱行为的影响。结果显示,当离子液体作为流动相添加剂时,可明显改善此类生物碱的分离效果,减少色谱峰的拖尾,提高分离效率。研究显示,Omin PF6浓度与容量因子的变化符合溶质计量置换保留模型(SDM-R),且保留过程以竞争吸附为主。     

氨基酸在薄层原位的傅里叶变换表面增强拉曼光谱

应用表面增强技术将薄层色谱与红外傅里叶变换拉曼光谱联用，在薄层色谱原位获得两种氨基酸光谱。研究表明，在薄层原位微量样品的ＮＩＲ－ＦＴ－ＳＥＲＳ光谱与纯固体样品ＦＴ－Ｒａｍａｎ光谱的主要特征谱带频率基本一致，在银微粒作用下，色氨酸分子中吲哚环环伸缩振动获最大增强，组氨酸分子中Ｃ＝Ｎ双键的伸缩振动是明显增强，对８μｇ样品就能在薄层色谱原位较可靠地反映了分子的结构信息。     

表面增强拉曼光谱研究小檗碱与DNA的相互作用

用表面增强拉曼光谱研究了小檗碱（BER）与小牛胸腺DNA（ct DNA)的相互作用,并对重要谱峰进行了归属。在Ag胶体系中,小檗碱分子的拉曼信号增强显著,表明小檗碱阳离子键合到银胶粒子的表面。加入ct NA之后,小檗碱分子的大部分SERS带的强度进一步增加,而仅有少数几个带的信号强度趋于消失,可能是小檗碱分子的异喹啉部分键合到DNA的小沟槽,小檗碱与DNA的相互作用模式主要是通过静电力及疏水相互作用,吸收光谱表明,Ag胶体系的存在并未改变小檗碱分子与DNA的相互作用模式。     

表面增强拉曼光谱技术研究进展

表面增强拉曼光谱(SERS)具有检测灵敏度高、分析速度快等优点,是一种颇具潜力的痕量分析技术。SERS技术的关键在于通过机理研究制备出稳定性高、灵敏度高、重现性好的活性基底,从而实现痕量物质的定量分析。对SERS活性基底的发展和SERS在一些领域的应用进行了综述,提出了亟待解决的问题。     

维生素B类药物在薄层原位的近红外付立叶变换表面增强拉曼光谱

维生素Ｂ类药物在薄层原位的近红外付立叶变换表面增强拉曼光谱汪瑗，于秉正张煦（首都师范大学分析测试中心北京１０００３７）（北京大学分析测试中心北京）关键词维生素Ｂ_１，维生素Ｂ_２，薄层色谱，表面增强拉曼散射，近红外付立叶变换拉曼光谱将薄层色谱（ＴＬＣ）...     

粪箕笃中两个新颖的含硝基莲花氏烷型生物碱

Two unusual nitro-substituted hasubanan-type alkaloids, stephalonines J （1） and K （2）, together with ten known alkaloids, protostephanine, dehydrostephanine, （-）-stephanine, （-）-isolaureline, R-roemeroline, （＋）-pronuciferine, （ ＋）-stephafine, （ ＋ ）-N-acetylstephafine, （ ＋ ）-lirioferine, and （ ＋ ）-norlirioferine, were isolated from the whole plant of Stephania longa. Their structures were characterized mainly by spectroscopic methods including IR, MS, and NMR experiments, and the structures of 1 and 2 were further confirmed through chemical correlations with the known alkaloids stephalonines A （1a） and B （2a）, respectively.     

多晶铂电极表面硫吸附物种的原位表面增强拉曼光谱研究

本工作首次报道了在酸性或碱性电解质中高粗糙度多晶铂电极表面硫物种的吸附、电氧化过程的原位表面增强拉曼光谱研究.分别在两种情况下采集了粗糙铂电极的表面增强拉曼光谱:(a)循环伏安处理后控制一定电位(0.2V)下;(b)逐步控制不同电位.酸性电解质条件下,两种情况均观察到位于300cm-1的Pt—S振动.Pt—S键较强,阻止了氢在铂电极表面的吸附,需多次循环伏安处理才能完全将表面吸附的硫去除.同时还观察到位于470cm-1处的少量多聚S物种(S8或者其他类型).这些多聚S物种仅仅微弱地键合在铂电极的表面,可以容易地除去.在碱性电解质中,同样也在(a)和(b)情况下观察到位于310cm-1的Pt—S振动吸收.本工作了获得了有关硫在粗糙多晶铂电极表面吸附和电氧化重要信息,证明了原位表面增强拉曼光谱在研究铂表面的适用性.     

乙醇在不同介质中电氧化的原位表面增强拉曼光谱研究

采用常规电化学伏安技术和电化学原位表面增强拉曼光谱(in-situ SERS)技术研究了不同介质中乙醇在粗糙铂电极上的电催化氧化行为. 发现不论在酸性、中性还是碱性介质中, 乙醇均能在粗糙铂电极上自发氧化解离生成强吸附中间体CO; 碱性介质中, CO在粗糙铂电极上基本氧化完全的电位(0.20 V)比中性和酸性介质中(0.50 V)负移了约0.30 V. 而乙醇在粗糙铂电极上CV正向扫描的氧化峰电位(-0.20 V)比酸性介质中(0.65 V)负移了约0.85 V. 比较不同介质中乙醇和CO在粗糙铂电极上的氧化峰电流和峰电位可以发现, 粗糙铂电极在碱性介质中对乙醇和CO的电催化氧化活性比中性和酸性介质中更强; 可以推测, 不论在酸性、中性还是碱性介质中, 乙醇在粗糙铂电极上的氧化过程均按双途径机理进行.     

银电极上4-氨基安替比林原位表面增强拉曼光谱电化学

在银电极表面4-氨基安替比林(4-AAP)分子自组装,形成单分子膜层.应用表面增强拉曼散射(SERS)光谱原位考察不同电位下4-AAP在电极表面的吸附机理及其组装液pH值对组装分子与银作用方式的影响.依据密度泛函数(DFT)理论预测4-AAP分子振动模式及其SERS光谱归属.结果表明:在开路电位下,组装层中的4-AAP分子以N15和O3为位点,由苯环倾斜和比林环垂直的方式吸附在银表面;但随着外加电位负移,4-AAP分子的苯环趋于垂直吸附而比林环则逐渐以平行方式靠近银表面.在-0.8V电位下,4-AAP分子从银表面脱附.酸性溶液中组装,形成的4-AAP膜层以N15和O3为位点吸附于银表面,比林环倾斜而苯环直立;碱性条件下,分子的吸附位点不变,比林环呈平行取向,而苯环倾斜于银表面.     

基于表面增强拉曼光谱微流控芯片的研究进展

微流控芯片实验室是一种以在微米尺度的空间中对流体进行操控为主要特征的技术,具有灵活集成多种单元技术,降低样品消耗量等优势。拉曼光谱是一项重要的现代光谱技术,被广泛应用于化学、物理和生物科学等诸多学科领域,基于纳米银或金粒子的表面增强拉曼(SERS)技术具有非常高的灵敏度,可对环境中的污染物和生物分析样品进行痕量分析。该文主要对表面增强拉曼光谱微流控芯片领域的研究进展进行总结,包括纳米粒子合成、芯片设计以及常见的传感器类型,介绍了其在生命科学、环境监测等领域的应用,显示了其广阔的应用前景。     

粗糙铂电极上甲酸吸附氧化的电化学原位表面增强拉曼光谱研究

采用循环伏安法和电化学原位表面增强拉曼光谱（SERS）技术研究甲酸的解离 及附与氧化行为。首次报道了甲酸吸附、解离和氧化的电化学原位SERS谱，发现甲 酸在粗糙铂电极上能自发解离吸附；首欠成功地获得了粗糙铂电极上甲酸吸附解离 的强吸附中间体CO和活性中间体COOH的表面增强拉曼光谱，同时首次检测到甲酸氧 化最终产物CO_2的拉曼光谱信号，从分子水平证实甲酸解离吸附反应的双途径机理 。     

重氮偶合表面增强拉曼光谱快速分析椰汁中西维因

基于水解西维因/重氮偶合反应生成具有拉曼增强信号偶氮化合物的方法,以具有核壳结构的Au@SiO2纳米颗粒(由约55 nm的Au核和约1~2 nm的SiO2壳层组成)为增强基底,建立了偶氮化合物间接测定西维因含量的新方法,并对反应条件和测试方法进行了优化。在优化条件下,方法的线性范围为5.0~100.0 mg/L,检出限为1.7 mg/L。方法应用于椰汁中西维因的检测,回收率为100.4%~105.1%,相对标准偏差(RSD)为2.8%~4.9%。该方法简便快速、成本低、样品用量少,可实现现场的快速检测。     

表面增强红外吸收光谱——表面敏感的原位免标记光谱电化学技术

表面增强红外吸收光谱（尤其衰减全反射表面增强红外吸收光谱）是一种超灵敏的红外光谱技术,能够实现亚单层膜水平的表面选择性探测. 由于增强基底可同时作为工作电极实现电化学调制,衰减全反射表面增强红外吸收光谱是一种表面敏感的原位免标记光谱电化学技术. 本文首先简要介绍了表面增强红外吸收光谱的基本原理和技术特点,之后通过代表性研究工作着重介绍近年衰减全反射表面增强红外吸收光谱电化学的应用和发展,最后展望了表面增强红外光谱所面临的挑战和潜在的研究方向.     

电位扫描过程中NAD+在银电极上的原位表面增强拉曼光谱

利用共焦激光拉曼系统,原位测定了电位扫描过程中NAD^ 分子在银电极上的表面增强拉曼光谱的变化.通过分析0.4→-0.2→-0.4V电位区间的拉曼光谱的变化,推断由于NAD^ 分子中存在着具有空间旋转自由度的磷酸二酯键,分子中腺嘌呤和烟酰胺两结构单元在银电极上的吸附构型都随电位变化而发生改变.     

等离激元激励表面增强拉曼光谱检测技术与仪器

本文总结了近年来基于传播型表面等离激元（Propagafingsurfaceplasmons,PSPs）参与的表面增强拉曼（Surface—enhancedRamanscattering,SERS）技术和仪器方面的研究进展．内容主要包括3部分：（1）基于PSPs激励拉曼散射的装置和技术,包括在消逝场下激发PSPs共振增强拉曼的原理与装置、与表面等离子体共振（Surfaceplasmonresonance,SPR）传感技术的联用及新型结构的长程等离激元激励拉曼技术的研究进展;（2）通过引入局域型表面等离激元（Localizedsurfaceplasmons,LSPs）进一步增强SERS,进而实现PSPs-LSPs共同增强拉曼的超灵敏检测技术,包括在消逝场激发的PSPs基础上,增加纳米粒子实现的PSPs与LSPs共同增强拉曼的原理、装置,以及用该方法进行生物体系的免疫识别检测,此外,还在微纳周期结构上实现了PSPs与LSPs共同激励拉曼;（3）基于PSPs耦合的定向SERS技术,包括在消逝场结构和周期结构上实现SERS定向耦合发射以达到高激发和高收集效率的新技术．