环氧乙烷酸催化水解反应机理的理论研究

环氧乙烷酸催化水解反应机理的理论研究＊李来才（四川师范大学化学系）唐作华（四川大学化学系）环氧乙烷由于环内张力的作用，易与一些亲核试剂发生开环反应，因此成为有机合成中常用的试剂．对环氧乙烷与一些亲核试剂反应的研究在理论和实验中都具有重要的意义．就环氧...     

杂多酸转化乙醇为乙醚

本文用12-磷钨酸(HPW)及其钠盐(NaPW)作为转化乙醇为乙醚的固体催化剂,研究了不同的载体及制备方法对催化活性的影响,应用红外光谱法、BET容量法、BET重量法和热重量分析法考察催化剂的性质,初步探讨了活性与催化剂性质之间的联系. 1.催化剂制备所用HPW为分析纯试剂,钠盐是由Na_2CO_2中和HPW所得.分别用浸渍法和圆流吸附法制备样品.载体硅胶经酸处理后于500℃焙烧2小时,按10ml硅胶担载5×10~(-3)mol HPW的比例,将硅胶在HPW水溶液中浸渍24小时,烘干后在300℃焙烧2小时得HPW/硅胶催化剂.经水充分洗过的活性炭在100℃烘6小时,然后置于HPW或NaPW水溶液(溶液的浓度按每克活性炭担载0.18克HPW的比例配制)中加热回流1小时,冷却后抽滤洗涤至中性,于50℃烘干得HPW/活性炭催化剂或NaPW/活性炭催化剂.     

纤维转化为乙醇的廉价方法

美国北卡罗来纳州立大学的戈尔茨坦开发出一种能使木屑废纸转化为乙醇的新方法。首先将纤维质与浓盐酸混合,在50℃下搅拌,使其分解为单糖类。因为反应时间仅有10—15分钟,所以该工艺可以连续生产。过量盐酸用半透膜电渗析法与糖分离、回收。如果采用电渗析,在最佳条件下,为以前扩散渗析的16倍,回收率可达90％。剩余的糖液中含葡萄糖50—60％,用目前由糖稀和谷物所得糖类发酵制乙醇的发酵池即可使葡萄糖转化为乙醇。     

催化剂作用下的催化反应机理

催化剂的催化作用是化学反应中十分复杂而至今人们尚未十分清楚的问题 ,目前研究催化反应机理的实验手段还不尽完善。催化机理的讨论 ,有利于进一步认识催化作用的本质     

催化剂作用下的催化反应机理

催化剂的催化作用是化学反应中十分复杂而至今人们尚未十分清楚的问题,目前研究催化反应机理的实验手段还不尽完善.催化机理的讨论,有利于进一步认识催化作用的本质.     

乙醇在 Ni-Sn/C 催化剂上羰化反应机理的研究

用负载型Ｎｉ＿Ｓｎ／Ｃ催化剂，在常压下对乙醇气－固相羰化反应合成丙酸及丙酸乙酯的反应机理进行了研究。用Ｘ－光电子能谱（ＸＰＳ）和Ｘ射线衍射（ＸＲＤ）对活化前、活化后和反应后的Ｎｉ＿Ｓｎ／Ｃ催化剂进行了表征。结果表明乙醇羰化反应是发生在零价Ｎｉ的活性中心上。在催化剂加入Ｓｎ后使更多二价Ｎｉ还原成零价Ｎｉ，增加了羰化活性中心数量，形成了Ｃ２Ｈ５＿Ｓｎ＿Ｉ物种，促进了Ｎｉ在反应中的循环，提高了催化剂的活性。     

间戊二烯顺反异构转化反应机理的理论研究

用DFT和MP2方法,分别在6-31G*和6-311G**水平上计算研究了间戊二烯异构化反应的机理。反式的碳原子在一个平面上,但顺式的碳原子存在一个40°左右的二面角,双键的共轭程度小于反式,顺式的总能量比反式的高14.94-10.74 kJ.mol-1。计算得到了分子总能量与二面角变化的关系曲线,求得转化反应的过渡态和活化能,顺式转化为反式的活化能为15.76-12.35 kJ.mol-1,反式转化为顺式的活化能为30.30-23.54 kJ.mol-1。从理论上探讨了间戊二烯异构化反应的难易程度。     

α-氯丙酸的合成及反应机理研究

以丙酸酐为催化剂、氯气为氯化剂,合成了α-氯丙酸.研究反应温度、催化剂用量、催化剂的加入方式等因素对产品收率的影响.结果表明,最佳工艺条件为:反应温度130℃,丙酐与丙酸的摩尔比n(丙酐):n(丙酸)=1:6,氯气的流速为90 mL/min,空气的流速为15 mL/min.产品纯度达96%,收率达89%.绘制了动力学曲线并作了理论分析,初步探讨了其反应机理.     

松香胺环氧乙烷缓蚀作用的研究

<正>利用失重法测定腐蚀速率,研究松香胺环氧乙烷(RAO)在不同温度、不同浓度下对A_3钢在1N盐酸中缓蚀作用机理。研究结果表明;RAO的缓蚀机理为化学吸附作用;RAO在低温(40℃以下)满足Langmuir吸附,但在高于60℃时不满足Langmuir吸附规律;RAO是一种强烈抑制阴极过程的阴极型缓蚀剂。     

合成气转化为甲醇和乙醇反应的速控步骤研究

根据提出的合成气反应机理，用键级守恒－Ｍｏｒｓｅ势方法计算了Ｒｈ（１１１）面上合成气转化为甲醇，乙醇过程中各基元反应的活化能，结果表明ＣＯｓ＋Ｈｓ→ＨＣＯｓ，Ｈ２ＣＯｓ（或ＨＣＯＨｓ）＋Ｈｓ→ＣＨ２，ｓ＋ＯＨｓ分别是甲醇，乙醇生成反应中活化能最大的基元反应，通过考察Ｈ２／Ｄ２同位素效应，发现在高活性Ｒｈ基催化剂上，甲醇，乙醇生成反应同时表现出显著的氘逆同位素效应，表明这两个反应的速控步骤均为一步加     

乙腈及其氯代物水解反应机理的理论研究

采用密度泛函方法研究了乙腈和氯代乙腈的水解反应机理.在B3LYP/6-31++G(d,p)水平上优化了水解反应途径中的反应物、过渡态、中间体及产物的几何构型.在乙腈的水解途径中首先形成一个四元环的过渡态,对应水分子中的O原子进攻乙腈上的C原子,同时水分子上的一个H原子转移到乙腈的N原子上,形成不稳定的烯醇中间体.该中间体可以异构化为更稳定的乙酰胺,乙酰胺与另一个水分子作用,最终水解为乙酸和氨气.氯代乙腈的水解反应机理和乙腈基本一致,但其反应活化能垒比乙腈低,产物为氯代乙酸和氨气.     

碱硅酸反应和氯盐腐蚀双因素作用下混凝土损伤规律

本文以动弹性模量和膨胀率为损伤参量,主要研究了在碱硅酸反应(ASR)和氯盐腐蚀的双重破坏因素作用下,混凝土的损伤规律及特点.     

麦草碱—乙醇浆性能的初步研究

对纤维分离点处的麦草碱—乙醇浆,麦草苛性钠浆的打浆性能和纸页物理性能的比较发现:麦草碱—乙醇浆得率高12%(绝对值)左右,浆料易打浆,但相同打浆度下,纸页抗撕裂性能较差、脆裂度较大。脱除其部分残余木素后纸页性能得到改善。不论何种浆,打浆过程中纤维形态结构以及纤维的超分子结构的变化都较大地影响纸页的脆性。     

2-氯吡啶光氯化取代反应机理的量子化学研究

用PM3方法研究了2-氯吡啶光氯化取代反应的过渡态.研究结果表明,生成2,6-二氯吡啶、2,5-二氯吡啶、2,4-二氯吡啶、2,3-二氯吡啶不同产物的每一个反应通道都存在两个过渡态;反应体系沿反应坐标的变化为反应物→反应物络合物→第1过渡态→中间体→第2过渡态→产物络合物→产物;第2过渡态为主过渡态,生成2,6-二氯吡啶反应路径主过渡态的能量及活化能最低,分别为-139612.06和135.39kJ/mol,反应优先生成2,6-二氯吡啶.生成二氯吡啶反应过程中吡啶环反应部位CCl键的形成主要与共轭双键断裂同步,而CH键的断裂主要与共轭双键的重新形成同步.     

由醇催化转化为长链氯代烷

采用Ｎ，Ｎ－二甲基甲酰胺和正十二烷基三甲基氯化铵为催化剂，将正辛醇、正十二醇和正十六醇分别与氯化亚砜反应，得到１－氯正辛烷、１－氯正十二烷和１－氯正十六烷，收率比不同用催化剂提高１０％－２０％，反应速度加快。产物用红外光谱和质子磁共振谱进行了结构表征。     

基于碱激发剂作用下火山灰的活性研究

掺碱激发剂火山灰-水泥既可以有效利用火山灰和保护环境,又可以改善火山灰-水泥胶凝材料的性能.选用掺合料为火山灰,变换不同含量的碱激发剂(氢氧化钠与水玻璃),测定龄期为7、28、90 d时混凝土的力学性能,确定最佳组合,并进行电镜试验,观察微观结构.研究结果表明:掺碱激发剂会使胶凝材料的强度随碱掺量的变化而变化,掺氢氧化钠的早期强度要优于掺水玻璃的早期强度,而后期掺水玻璃的强度要比掺氢氧化钠的强度发展得好.     

2-氯吡啶光氯化夺氢反应机理的量子化学研究

用PM3方法研究了2-氯吡啶光氯化夺氢反应生成不同氯代产物的两个主要基元反应过渡态,并计算比较了不同反应路径活化能的高低.结果表明,不同产物以生成2,6-二氯吡啶的活化能最低.生成2,6-二氯吡啶两个连续的基元反应的活化能分别为9.43和15.56kJ/mol,反应优先生成2,6-二氯吡啶.     

铂类化合物催化氯代丙烯羰基化反应机理的理论研究

采用密度泛函理论,在B3LYP/6-311G**/RECP水平下对铂类化合物催化氯代丙烯的羰基化反应进行了理论计算研究,对势能面上各稳定点进行了全几何参数优化,通过频率分析确认了过渡态,并采用内禀反应坐标(IRC)进行了验证,用连续介质模型(PCM)计算了在CH2Cl2溶液中的溶剂化效应.结果表明,此标题反应有3条反应通道:π,σ和π+σ作用通道.比较发现,对于π+σ作用通道,反映在势能面上速控步的能垒最低,为标题反应的主反应通道.同时还发现当体系中的CO浓度增大时,活性催化体由Cl2Pt(PH3)2通过依次离去配体PH3生成Cl2Pt(CO)PH3和Cl2Pt(CO)2,其最有利的反应通道为类π+σ作用通道.     

次硫酸二次氯苄酯异构化反应机理的量子化学研究

用量子化学ab intio方法对反应物和产物的几何结构进行了优化,用QST2方法寻找到了过渡态,从理论上论证了次硫酸二对氯苄酯异构化反应机理,计算了反应活化能,得出了该反应是吸热反应的结论。