气液色谱中某些特殊同系物的保留体积随温度的变化关系

刘大壮等曾实验证明气液色谱中同系物的InVg-1/T-直线有一共同交点,交点位置与固定液无关.仅取决于同系物类别。据此提出一个保留体积与温度关系的方程式:     

气液色谱中同系物的保留指数与标准燃烧热的关系

作者曾提出气液色谱中同系物的保留指数Ⅰ与热力学性质间存在热容规律。本文进一步用标准燃烧热ΔH_c~σ来关联同系物的保留指数,获得了满意的结果。新方程的提出我们在DJs一130型电子计算机上按下式处理了十组同系物的标准燃烧热与分子中碳原子数n之间的关系:     

气液色谱中同系物的保留指数与其定压热容的关系

气液色谱中同系物的保留指数变化规律已有许多研究结果,如温度规律、碳数规律、沸点规律、双固定液规律和交点规律以及最近由卢佩章等人在均一位势模型基础上开发的烷烃同系物、烷基吡啶化合物和氯代吡啶衍生物保留指数的计算方程式;此外Rohrschneider,Nabivach等也进行了一些研究工作。但是,这些研究结果都只适用于某些领域,距离完满地解决理论预测保留指数问题还有相当距离。     

气相色谱中保留指数与温度变化的关系

气相色谱中多用保留指数定性,大多数化合物的保留指数都随温度变化而变化。在同一固定相上同一物质的保留指数与柱温近似成直线关系,一般可用保留指数的温度系数((?)I/(?)T)或((?)I/(?)T)×10~3/z来表征保留指数在一定范围的温度变化,有的物质是正的温度系数,有的物质是负的温度系数。     

液晶气相色谱固定液特殊选择性的研究——Ⅰ.保留指数与柱温关系中常数项的求解法

本文对保留指数与柱温的关系I=A+B/(T+C)进行了讨论。提出可先用两种正构烷烃求出C值,再利用I-1/(T+C)线性关系确定A和B。我们以液晶作为固定液验证了这种方法,并在角鲨烷固定液上与文献作了比较。本文所提供的方法简便、精确,对于评价固定液,预测保留指数及色谱定性等方面有实用意义。     

反相液体色谱中饱和醇保留行为的研究 Ⅰ.低碳醇保留行为与溶质分子结构的关系

本文从吸附-疏溶剂理论出发,根据热力学平衡观点,导出了一定固定相和流动相时,描述溶质保留行为与其分子结构关系的理论模型,并用之预测了饱和醇的保留值,获满意结果。从而表明本模型不但能用于同系物,而且亦可用于同分异构体及立体异构体保留行为的预测。     

醋酸-水-醋酸乙烯酯三元系气液平衡的研究——Ⅰ.液相完全互溶区

本文报导了醋酸-水、醋酸-醋酸乙烯酯、水-醋酸乙烯酯等三对二元系以及醋酸-水-醋酸乙烯酯三元系在液相完全互溶区的气液平衡实验数据。文中还计算了经校正了醋酸气相缔合后的活度系数,作了热力学一致性校验,并尝试用NRTL式进行关联。当使用三对二元系的NRTL特征参数,对三元系液相完全互溶区的气液平衡进行了预测,与实验结果基本相符。三元系液相部分互溶区的实验数据与热力学关联的结果,将于第Ⅱ报中报导。     

分光光度法中过量显色剂隐色的研究——Ⅰ.铍试剂Ⅲ测定岩石矿物中微量硼的新方法

本文研究了水相中用铍试剂Ⅲ测定微量硼的最佳条件:在pH3.9的醋酸铵-醋酸缓冲介质中经90℃水浴加热12分钟完成络合反应。络合物组成比为1:1。并提出用氯化亚锡作隐色剂隐去过量显色剂颜色,完全消除高色度背景影响。用EDTA-TEA作抑制剂抑制络合物离解。从而建立了一个隐去过量显色剂颜色的分光光度新方法。通过隐色提高了方法精密度;对比度由△λ70nm增大至△λ159nm;提高了灵敏度,摩尔吸收系数为3.8×10~4l·mol~(-1)·cm~(-1)。     

液固吸附色谱中溶质保留值与流动相组成关系的研究Ⅰ.二元流动相体系

本文在Snyder吸附顶替模型基础上考虑溶质分子与溶剂之间的相互作用,并用溶解度参数理论推出溶质保留值与流动相组成的关系式:logk′=B_0+B_1Φ+B_2Φ~2+B_3logΦ。实验证明了此关系式的正确性,同时考察了关系式中系数B_0、B_3及其物理意义。与其它模型比较以本文的方法误差最小。     

液固吸附色谱中溶质保留值与流动相组成关系的研究Ⅰ.二元流动相体系

 ]本文在Snyder吸附顶替模型基础上考虑溶质分子与溶剂之间的相互作用，并用溶解度参数理论推出溶质保留值与流动相组成的关系式：logk＝B0+B1Φ+B2Φ2+B3logΦ。实验证明了此关系式的正确性，同时考察了关系式中系数B0、B3及其物理意义。与其它模型比较以本文的方法误差最小。     

酯化反应中 HZSM-5的催化性能——Ⅰ.焙烧温度对HZSM-5催化性能的影响

采用固定床反应器,考察了焙烧温度对HZSM-5酯化活性、选择性及稳定性的影响。实验结果表明,在实验条件下,部分正丁醇在HZSM-5上脱水生成丁烯,但乙醇不生成乙烯。三种丁烯异构体的生成说明在HZSM-5上的脱水是按正碳离子的机理进行的。稳定性的实验结果表明,丁烯的聚合结焦主要是在强酸中心上进行的。在不同温度焙烧的HZSM-5上酯化反应表明,酯化反应既可以在B 酸中心上进行,亦可以在L 酸中心上进行;而乙醚、正丁醚和丁烯主要是在B 酸中心上产生的。     

ICP发射光谱法中粉末悬浮体进样方法的研究——Ⅰ.进样系统及影响因素

用ICP-AES法分析样品时,多数样品为溶液。处理难溶样品费时多、易沾污。有时还需加入大量试剂,使得空白或背景增大,影响分析灵敏度和检测能力。有人研究将固体粉末样品或含有固体颗粒的悬浮体直接引入ICP的分析方法。Fry及Denton用原始的Babington雾化器将悬浮体样品引入原子吸收;Sugimae和Mizoguchi利用V型槽Babing-ton型雾化器分析空气飘尘颗粒物质;Mc Kinnon等人设计了一种改进的Babington型雾化器-GMK雾化器;Broekaert等人用GMK雾化器分析粉末悬浮体样品。本文对GMK雾     

胺类的直线自由能关系的研究——Ⅰ.芳香胺类中新型σ~-值的求取

本文用苯胺和苯酚的离解常数重新检查了Hammett方程式的有效性.发现了八十个选择的苯胺、七十个苯酚和廿一个N,N-二甲苯胺的pK_a值与取代基常数的直线相互关系能达到满意至优良标准(见表4).提出了以σ_((ArNH_3)~+)~-作为另一有推电子(而非拉电子)共轭效应的官能团的标准反应系的参数,并与少数σ_(I.R.)~-合用以衡量芳香亲核取代反应中的直线自由能关系.计算了一套较为完整的σ~-值,其中七十八个为初级值、五十四个为次级和三级值、八个σ_(I.R.)~-、十一个σ(ArHX~-)~-、七十三个初级σ_R~-和二十三个次级和三级σ_R~-.但带正式电荷的取代基常数必须有保留地接受.这一套σ~-值已证明与其他σ值有优良或至少是满意的相互关系.这套客观的取代基常数用之于芳香亲核取代反应不比Miller从该反应系中求出的数值差.     

一种新的萃取光度法——载体萃取光度法的研究Ⅰ.矿石中微量钴的测定

萃取光度法已为人们广泛应用,一般它具有灵敏度高、选择性好和快速、简便等一些优点。但这种方法也存在一些弱点,其中主要缺点是在操作过程中有机溶剂污染环境。为了完善此法,与离子交换光度法相似,本文研究了一种新的萃取光度法,拟称“载体萃取光度法”,即将有机溶剂(或与萃取剂一起)附着在惰性载体上,然后进行萃取,经适当处理后,直接测量有色载体的吸光度。实践初步表明,这种方法比一般萃取光度法具有如下优     

微型计算机在分光光度分析中的应用——Ⅰ.同时测定溶液中多种组份的一种新程序

应用计算机技术来同时测定溶液中多种有色组份,其基本原理和具体算法已有不少文献报导。本文是在前人工作的基础上进一步提出,根据分光光度法测定偏差的大小对各测定点自动进行计权,将“权重法”引入到计算程序中,并对可靠性高的测定点优先使用,从而使计算最佳化。关于各测定值(M_j)的测定偏差(K_j)和权重(P_j)可由下式求得:     

钯的萃取化学研究——Ⅰ.季铵盐N_(263)从盐酸介质中萃取钯(Ⅱ)的平衡研究

本文考察了水相酸度、氯离子浓度、起始Pd(Ⅱ)浓度、有机相中萃取剂浓度、添加剂正辛醇含量和体系温度等因素对N_(263)-正辛烷从盐酸介质中萃取Pd(Ⅱ)的影响,确定了不同条件下萃合物的组成,计算了萃取反应的平衡常数和ΔH值。     

配合物的生成热与配位体的加质子热之间的直线焓关系——Ⅰ.Cu(Ⅱ)-N-(间位取代苯基)氨基乙酸体系

使用RD-1型热导式自动量热计测定了N-(间位取代苯基)氨基乙酸(m-RPhG)酸根的加质子热及其与Cu(Ⅱ)生成配合物的生成热。用量热法从实验上验证了配合物的生成热与配位体的加质子热之间存在着如下的直线焓关系式:△H_M=Q-β△H_L。式中△H_M为配合物的生成热。△H_L为配位体的加质子热,Q和β为常数。还计算了配合物的生成熵和配位体的加质子熵,结果表明配合物的生成熵与配位体的加质子熵之间也存在线性关系。     

凝胶渗透色谱法峰加宽改正问题——Ⅰ.Tung方程的性质及一种在数值计算中寻求其稳定解的方法

本文介绍了 Tung方程的性质,证明了当峰加宽函数 G(x,y)是一δ-函数时,Tung方程的稳定解是存在的。由数值计算方法建立了条件数 K(G)与h·△y的关系,这里h是柱加宽因子,△y是计算间隔。最后建议一种在数值计算中寻求Tung方程稳定解的方法。