含高氯酸锂的IPN固体电解质研究

高分子固体电解质（ｐｏｌｙｍｅｒｉｃｓｏｌｉｄｅｌｅｃ－ｔｒｏｌｙｔｅ）由于其潜在的应用价值，人们对它进行了广泛的研究［１］。目前，主要围绕如何提高室温电导率和机械强度进行研究［２］。在所有这些研究中，利用环氧树脂（ＥＲ）与低分子量聚乙二醇（ＰＥＧ）...     

PEO基聚合物电解质及其锂硫电池性能研究

锂硫电池由于具有高的理论比能量引起了广泛关注,然而传统液态锂硫电池由于多硫化物的“穿梭效应”以及安全问题而限制了其应用,全固态锂硫电池可显著提高电池安全性能并有望解决多硫化物的穿梭问题. 本文采用传统的溶液浇铸法制备了具有不同的[EO]/[Li⁺]的PEO-LiTFSI聚合物电解质,并将其应用于锂硫电池. 研究发现,虽然[EO]/[Li⁺] = 8的聚合物电解质具有更高的离子电导率,但是[EO]/[Li⁺] = 20的电解质与金属锂负极间的界面阻抗更低,界面稳定性更好. Li|PEO-LiTFSI([EO]/[Li⁺]=20)|Li对称电池在60 °C,电流密度为0.1 mA·cm^-2时可稳定循环超过300 h,而Li|PEO-LiTFSI ([EO]/[Li⁺]=8)|Li对称电池循环75 h就出现了短路现象. 基于PEO-LiTFSI([EO]/[Li⁺]=20)电解质的锂硫电池首圈放电比容量为934 mAh·g^-1,循环16圈后放电比容量为917 mAh·g^-1以上. 而基于PEO-LiTFSI ([EO]/[Li⁺]=8)电解质的锂硫电池,由于与锂负极较低的界面稳定性不能够正常循环,首圈就出现了严重过充现象.     

高分子固体电解质LiNO_3-LiOOCCH_3/聚丙烯酸锂的合成与性能研究

以丙烯酸和氢氧化锂为原料用反相乳液聚合法合成聚丙烯酸锂 (PAALi) ,将其熔于低共熔盐 (一定比例的LiNO3 LiOOCCH3混合物 )中得到新型高分子固体电解质 (SPE) ,用XRD、IR、DTA、TG DTG等技术进行了表征 ,讨论了影响合成PAALi工艺及新型固体电解质电阻率的主要因素 ,在LiNO3 LiOOCCH3摩尔比为 1∶1时 ,将其按质量百分比 80∶2 0与聚丙烯酸锂混合均匀并熔融 ,得到的电解质其室温离子电导率可达 2× 10 - 5S·cm- 1 ,大量低共熔盐的加入可明显提高SPE的离子导电率 .XRD、DTA及TG DTG结果表明低共熔盐与聚丙烯酸锂形成了新的配合物     

4'-磺酰腙苯并-15-冠-5的合成及阴离子识别研究

由苯并-15-冠-5经磺酰化、肼解两步合成了4'-磺酰肼苯并-15-冠-5 (2). 后者与芳香醛在室温下发生缩合制得了一系列未见文献报道的冠醚化磺酰腙类化合物3a～3h, 产物经元素分析, IR, ¹H NMR, ¹³C NMR, MS确证了其结构. 利用紫外－可见吸收光谱考查了其对不同阴离子的识别作用, 结果表明, 化合物3d, 3e, 3h对碱性较强的阴离子有较强的选择性识别作用.     

聚苯并咪唑-锂盐-聚乙二醇单甲醚共混全固态聚合物电解质的制备及性能

使用共混后浇铸成膜的方法,制备了聚苯并咪唑-锂盐-聚乙二醇单甲醚组成的锂离子电池共混全固态聚合物电解质。通过傅里叶红外光谱(FT-IR)、X射线衍射(XRD)、差示扫描量热(DSC)、拉伸与交流阻抗测试表征了共混全固态电解质的结构与性能。研究了不同锂盐以及各组分含量对共混全固态电解质的力学性能与电导率的影响。结果表明:聚苯并咪唑与聚乙二醇单甲醚之间存在氢键;共混全固态电解质中聚乙二醇单甲醚处于无定形态;锂盐的加入使聚乙二醇单甲醚的玻璃化转变温度下降;聚乙二醇单甲醚含量越高,共混膜强度越低,电导率越高,并且使用三氟甲磺酸锂作为锂盐时其电导率最高,室温下可以达到3.58×10~(-5) S/cm,高温下可以达到3.3×10~(-3) S/cm,高温下满足对锂离子电池的使用需求。     

4'-磺酰腙苯并-15-冠-5的合成及阴离子识别研究

由苯并-15-冠-5经磺酰化、肼解两步合成了4’-磺酰肼苯并-15-冠-5(2).后者与芳香醛在室温下发生缩合制得了一系列未见文献报道的冠醚化磺酰腙类化合物3a～3h,产物经元素分析,IR,1H NMR,13C NMR,MS确证了其结构.利用紫外-可见吸收光谱考查了其对不同阴离子的识别作用,结果表明,化合物3d,3e,3h对碱性较强的阴离子有较强的选择性识别作用.     

苦味酸锂与二苯并18-冠-6的缔合结构

培养了苦味酸锂与二苯并18-冠-6缔合物的单晶体[Li(pic)(H_2O)]_2·[C_(20)H_(24)O_6],化学式为C_(32)H_(32)Li_2N_6O_(22),用X射线法测定了缔合物的晶体结构,证明该晶体属单斜晶系,空间群为P2_1/m,晶胞参数:a=8.299(2),b=25.216(3),c=9.158(2)(?),β=100.34(2)°,V=1885.4(?)~3,Z=2。     

新型有机硅聚合物冠醚的合成及其络合性能研究

通过双羟甲基 - 18-冠 - 6与烯丙基氯反应得到双烯丙氧甲基 - 18-冠 - 6,以之为原料 ,与不同量的含氢硅油加成制备出 5种新型有机硅聚合物冠醚 ,同时测试了它们对K+和Na+的络合容量。     

二氨基二苯并-14-冠-4的合成与表征

二硝基二苯并冠醚;二氨基二苯并冠醚;二氨基二苯并-14-冠-4的合成与表征     

苯并-15-冠-5取代的有机硅化合物的合成及其性能

我们提出了一条合成含有苯并-15-冠-5取代基的某些有机硅冠醚化合物的简易路线。通过Wittig反应合成的4'-乙烯基苯并-15-冠-5,经过双键上的硅氢加成反应,得到几种新型含有冠醚基团的有机硅烷或氯硅烷。后者可以进一步烷氧基化或者水解成冠醚取代的聚有机硅氧烷。此外,还测定了它们对碱金属离子的络合容量和作为相转移催化剂的能力。     

稀土硝酸盐15—冠—5络合物的一些性质

稀土冠醚络合物的组成和稳定性不但与稀土离子直径和冠醚孔径是否匹配,而且也和阴离子及合成用的溶剂有关.因15-冠-5(简写15C5)的孔径(2.2?)和大部分稀土离子直径相近.因此它们的络合物是研究孔径匹配关系的理想模型. Bunzli在乙腈中合成了大部分镧系硝酸盐15C5络合物,轻镧系(La-Gd)生成1:1无水络合物,重镧系(Tb-Lu)为含1—3分子水的1:1络合物.我们在无水丙酮中制备     

二苯骈－21－冠－7与12－磷钨酸铯配合物的合成及表征

二苯骈－２１－冠－７与１２－磷钨酸铯配合物的合成及表征陈伟，罗良琼（四川联合大学（东区）化学系成都６１００６４）关键词合成，冠醚配合物，１２－磷钨酸铯二苯骈－２１－冠－７（ＤＢ２１Ｃ７）与含简单阴离子的铯盐配合物已有一些研究［１］，但是ＤＢ２１Ｃ７与...     

冠醚与轻稀土苦味酸盐配合物的合成和性质

冠醚对稀土苦味酸盐的萃取研究已有较多报道,但与萃取过程密切相关的冠醚与稀土苦味酸盐配合物的研究却报道不多,本工作合成了文献中尚未见报道的轻稀土苦味酸盐RE(Pic)_3(RE=La、Pr、Nd、Sm、Eu和Gd)与18-冠-6(18C6)的固体配合物并研究其组成和性质。     

聚丁二酸丁二酯与高氯酸锂络合物的结构与离子导电性

本文从丁二酸二甲酯和丁二醇合成了聚丁二酸丁二酯,并以高氯酸锂为掺杂剂制备了固体电解质。FT-IR、NMR、XPS测试发现酯基上的氧原子参与络合。WAXD、DSC等测试分析结果表明:络合物和聚酯的晶体相同;LiClO_4主要溶解在无定形区;盐的溶解降低聚酯的熔点、结晶度和结晶速度,而提高玻璃化温度;在低盐浓度区络合物熔点与盐浓度关系符合Flory-Huggins理论。络合物的电导率随盐浓度变化出现极大值,在低盐浓度区电导率与浓度的对数成线性关系。电解质的导电行为不能简单地为Arrhenius和WLF方程所解释。从扩散角度推导了导电方程,并描述了离子导电过程。     

SYNTHESIS, STRUCTURE AND PROPERTIES OF INTERPENETRATING SULFONIC ACID RESINS WITH HIGH CAPACITY

Two series of interpenetrating sulfonic acid resins (ISAR), 10×n and n×10, were prepared by means of the wet method, and the physicochemical, thermodynamic and kinetic properties of the ISAR were measured. The results show: 10×n resins exhibit better properties than n×10 ones, mainly in higher apparent degree of crosslinking and larger conformational entropy effect, among which, 10×1 resin exhibits the best thermodynamic and kinetic properties. In the DTA graphs of n×10 resins, there are two T_g and two T_(ox), but in those of 10×n, only one T_g and one T_(ox). This result well supports the conclusion that 10×n resins have much better interpenetrating structural aspects.     

等离子体引发聚合制备梳形聚醚及其锂盐络合物的离子电导性

等离子体引发聚合甲基丙烯酸甲氧基多缩乙二醇酯制备梳形聚醚的收率及组成不仅取决于等离子体功率、放电时间、后聚合温度和时间等条件,而且对溶剂种类和单体浓度有强烈的依赖性。所得聚合物的凝聚态结构与自由基引发聚合的产物基本相同,但聚合度更高且具微交联,从而导致其力学性能改善,并为添加增塑剂以提高其锂盐络合物的离子电导性创造了条件。     

硝酸镨、钕、钐与12-冠-4配合物的晶体结构

合成了三种标题化合物LnC_8H_(16)N_3O_(13)(In=Pr,Nd,Sm)。并用单晶X射线衍射法测定了它们的晶体与分子结构。它们均属单斜晶系,空间群为P2_1/c,Z=4。晶胞参数为:a=12.160(4)[12.153(4),12.122(4)]。b=8.549(3)[8.562(2),8.550(4)],c=15.435(2)[15.376(3),15.293(6)]A,β=92.55(2)[92.22(2),91.77(3))°,结构用Patterson函数法与Fourier迭代法解出,并用最小二乘法修正,最后的R值为0.032[0.067,0.068]。Ln~(3+)离子跟三个双齿配位体的硝酸根及冠醚环上的四个氧原子键合,形成十配位的化合物。Ln-O的距离在2.49～2.62[2.47～2.62,2.44～2.58]A范围之内,平均值为2.54[2.53,2.51]A。     

水合氯化锰与冠醚B15C5配合物的研究

水合氯化锰和冠醚B15C5可在丙酮和无水乙醇中生成一种淡粉红色固态配合物:3MnCl_2·2815C5·4H_2O。本文通过元素分析、紫外分光光度分析、气相色谱、紫外光谱、X-射线衍射、差热与热重分析等研究了配合物的组成和性质,测定了它在一些有机溶剂中的溶解度。     

2-磺酸基二苯胺-4-重氮盐制备及其光、热分解性质

二苯胺重氮盐由于每个分子中有二个苯环,其中末键连重氮基的苯环可与甲醛在酸性介质中发生缩聚反应^[1~3],形成的重氮树脂具有良好的感光性能,并可溶于有机溶剂或碱性显影液,极适合于制备感光胶印版,已发展成为阴图PS版最重要的感光剂^[4~7].     

新型大分子锂盐——超支化聚缩水甘油硫酸锂的合成及其溶液性质的研究

用阳离子聚合法制备了超支化聚缩水甘油 ,13 C NMR分析表明它的支化度在 0 5左右 .将超支化聚缩水甘油上的羟基硫酸化 ,再用碳酸锂中和得到了超支化的大分子锂盐 ,元素分析表明羟基的取代度大于 0 6 .用FTIR和热分析对超支化聚缩水甘油及其硫酸锂盐进行了表征 .粘度和电导率的测量结果表明超支化聚缩水甘油硫酸锂的非水溶液在低浓度下粘度低、电导率高 ,适合于作为锂离子电池的电解质 ,具有很好的潜在应用价值