计算氧化还原滴定反应等当点电位的通用公式

分析化学教材给出的计算氧化还原滴定反应等当点电位的公式,由于是从两个半反应式前后系数都相等、且没有氢离子参加的滴定反应推导出来的,故不适用于系数不等的滴定反应及有氢离子参加的滴定反应。分析化学参考书虽然列举了不同类型的氧化还原滴定反应,但由于没给出具体而统一的公式,仍无助于迅速准确地求算等当点电位。     

一种统一的氧化还原滴定终点误差公式

关于氧化还原滴定终点误差公式近年来讨论较多。这些文献所提出的计算式,大多是将氧化还原滴定分为参加反应的两个电对都是对称性电对和有不对称电对参加反应等情况,加以分别讨论,计算公式的形式和推导过程都较为复杂,缺乏统一性。有的计算式以滴定剂O_T、被滴定剂R_x的克式量电位和终点电位E_(ep)表示;有的以终点电位E_(ep)和等当点电位E_(εq)之差△E表示。正如文献所指出的那样,终点误差固然和终点电位与等当点电位的差别有关,但更重要的是与氧化还原反应进行的完全程度有关,即与氧化还原反应的平衡常数有关。因此,终点误差公式应该同时反映这两个因素。     

等电位间隔-电位滴定法

对两点电位滴定法作出改进,提出了等电位间隔-电位滴定法。由数学推导证明,当P1的数值(P1为V1与Ve的比值以百分率表示;V1为在第1测量点所耗滴定剂的体积;Ve为滴定终点时所耗滴定剂的体积)达到95%,且在两点间的电位差值(ΔE)大于30mV时,滴定的相对误差(T)的计算值可达到小于0.1%。据此,在滴定过程中,记录两测量点之间的ΔE为30mV时的V及E值,当有两组数据的ΔE达到30mV并算得此时的T值≤0.1%时,即可停止滴定,并根据所给公式计算Ve及滴定结果。将此方法应用于包括中和反应、沉淀反应及氧化还原反应等多种滴定体系的电位滴定,所得结果与常规电位滴定法的测定结果一致。     

小波变换在自动电位滴定仪测定铁矿石中铁含量的应用

应用计算机化的自动电位滴定仪分析了铁矿石中铁量,并采用小波变换法测定滴定终点。试样溶液中的三价铁直接用三氯化钛还原至二价,溶液中共存的二价铁和过量的三价钛在滴定中都被重铬酸钾标准溶液所氧化,但两者的等当点电位可明显地相互区别,不影响二价铁的滴定及其定量计算。用所提出的方法分析了铁矿石标准物质,测得的铁量与标准值相符。     

氧化还原滴定中计算等当点电位及其在突跃线上的位置的讨论

在氧化还原滴定中,若两个半反应得失电子数相等(即n1=n2),则滴定曲线突跃部分在等当点前后是对称的,即滴定的等当点位于突跃曲线的中点。反之,若两个半反应的得失电子数不相等(即n1≠n2),则滴定曲线的突跃部分在等当点前后是不对称的。     

氧化还原滴定的终点误差图及其应用

在滴定分析中,用误差图来讨论与终点误差有关的问题十分方便。例如,络合滴定的误差图,清楚地反映了TE、K_(ML)、ΔPM和C_M四者之间的关系,若知其三者,可由图求出其四来。孟凡昌等移用络合滴定误差图讨论了最简单的氧化还原滴定终点误差问题,即参加反应的两个电对都是对称性电对,且滴定剂的n_T等于被滴定剂的n_x的情况。我们曾提出一个适用于各种氧化还原滴定终点误差的公式,本文以此为基础,得到一个氧化还原滴定的终点误差图(见图1),表示终点误差TE、终点与等当点pe值之差Δpe及等当点pe_(eq)与被滴定剂克式量pe~0之差Δpe~□三者的关系。利用该图可以进行各种复杂情况的氧化还原滴定终点误差问题的讨论。     

示波双电位滴定法的研究——硫化硒中硒的测定

示波双电位滴定法在氧化还原滴定中的应用已有报导.运用一大一小两个铂电极为指示电极,在没有任何外加电流的情况下,滴定终点时体系中氧化还原电位响应的差别导致荧光屏上光点的突然移动。以此指示终点比示波极谱滴定中切口的变化更为敏锐,比一般的电位滴定法更简便、直观。     

氧化还原滴定中的终点误差

在滴定分析中,滴定终点(ep)与等当点(eq)不一致所引起的误差称为终点误差(滴定误差)。终点误差不仅具有重要的理论意义,而且具有重要的实际意义。大家知道,在一般教材和教学参考书中,对酸碱、络合和沉淀滴定中的终点误差问题都有较详细的讨论,而对氧化还原滴定中的终点误差问题却很少提及,故对分析化学的教学带来一定的困难。近年来,Brinkman、Bishop和Hulanicki等对氧化还原滴定中的终点误差问题进行了一定的研究。本文在他们的工作基础上,从教学的需要出发,对氧化还原滴定中的终点误差问题进行比较全面深入的讨论。     

氧化还原滴定的理论公式

本文提出了氧化还原滴定理论处理的一般模型，导出了化学计量点电位计算通式和终点误差的计算通式，给出了滴定突跃范围及指定误差要求时终点电位允许变动范围的一般计算方法。本处理方法推导过程严谨、系统而简明，优于现有文献及专著的报道。     

分析化学整体式电位滴定仪的自制研究

研制了整体式电位滴定仪,该滴定仪综合了加热、搅拌、酸度值测定、电位测定等功能,具有简便易操作、测试稳定、精准性和重复性高等优点,同时该仪器还可进一步应用于酸碱滴定、氧化还原滴定、络合滴定、沉淀反应、非水滴定等电位滴定的分析。从而增加了实验手段的多样化,提高了实验的趣味性和学生的积极性。     

电位滴定分析方法在地质样品主量元素检测中的应用

对电化学分析法与电位滴定法的发展进行了简要介绍。电位滴定法是将电位分析与传统滴定法进行结合的新型分析方法,其反应类型包括酸碱滴定、沉淀滴定、氧化还原滴定与络合滴定,因其仪器操作简单,终点判断更加明确且节省人力的特点而得到广泛关注,因此就近年来电位滴定在地质样品中主量元素检测的应用进行了总结,分别对石灰石、白云石、硅酸盐、铬矿石、铁矿石、锰矿石、铜矿石与水等地质样品的电位滴定检测方法进行了阐述,电位滴定的应用将随着技术发展得以提升。     

袖珍电子计算机在电流滴定中的应用

在电流滴定中根据被测物质与滴定剂在电极上氧化还原性质不同而呈现出4种类型的滴定曲线,见图1。在理论上,前三类曲线的转折点就是滴定等当点。据此,由折点的x坐标(滴定剂体积)即可准确地计算出被测物的含量。而且,如果情况真如理想曲线(实线)所示,只要发现电解池电流突然转向,就可定为滴定终点以实现自动控制。但事实上由于各种因素的影响,不可能得到这种理想曲线,而是形成如图1中虚线所示的曲线。特别不利的是当滴定到转折点附近时没有明显突跃而是渐变,这给直接测定带来困难。加之各测量点又不是严格地与直线吻合而是有一定的误差,所以人们通常用作图法来解决。但这种办法费时,精度有限,影响了电流滴定法的应用。本文提出用PC—1500袖珍计算机自动完成判定滴定终点,精度高,操作简单、快速。本程序同样可用于电位和电导等滴定法中。     

钯膜电极在电位滴定中的应用研究

报道钯膜电极在电位滴定中的应用。研究证明,它适用于化学分析法的五种类型的滴定,如沉淀滴定、氧化－还原滴定、酸碱滴定、非水溶剂滴定和某些形成络合物反应的滴定中作为指示电极,所获结果与化学标准方法吻合。     

酸碱滴定分析中等当点和突跃点的理论分析

在滴定分析中,当反应达到等当点附近时,某些化学变量或者物理变量(如酸碱滴定中的pH、络合滴定中的 PM 和电位滴定中的 E 等)发生突变。这种变量的变化率达到最大值时,即为“突跃点”。突跃点(tp)与等当点(eq)是否一致,文献中已有若干论述。Lingane 在讨论电     

氧化还原滴定终点误差公式和误差图

近年来,关于氧化还原滴定终点误差的讨论较多。Hulanniki导出的终点误差公式是以滴定剂O_T的克式量电位E_T~(0’)被滴定物质R_x的克式量电位E_T~(0’)和滴定终点电位E_(end)表示的,对于这一氧化还原反应,其表达式为上式只适用于两个半反应都是对称电偶的情况。赵藻藩和王洪英讨论了一个半反应是不对称电偶时的终点误差公式,在此基础上,刘道杰等又讨论了两个半反应都是不对称电偶时的终点误差公式。这些公式的推导过程都很复杂,这也许是给分析化学教学和实际     

交流示波极谱法中i_f～E曲线的研究 Ⅳ.示波极谱氧化还原滴定法

在i_f～E曲线的测量方法中,由于氧化和还原剂都具有电化学活性,因此,这两种试剂的量就可以通过不同电极电位处的法拉第电流峰敏锐地反映出来。当利用i_f～E曲线指示氧化还原滴定终点时,终点的示波图形,不仅反映氧化和还原剂电流峰的出现和消失,而且反     

氧化还原分步滴定的理论探讨

本文讨论了氧化还原分步滴定的有关条件，导出了其电位判断式，并对分步滴定的终点突跃和指示剂的选择问题进行了探讨，给出了分步滴定的应用示例。     

化学分析原理

本书是《分析化学丛书》第一卷第一册,详细讨论了分析化学的基本原理,系统总结了作者多年的教学经验和研究成果,立论严谨,叙述深入浅出,条理清楚,逻辑性强,密切联系分析化学实际。全书共分十章,近50万字,主要包括:溶液的酸度,酸碱滴定法,非水溶剂中的酸碱滴定,络合平衡与络合滴定,沉淀反应及其应用,氧化还原平衡与氧化还原滴定,电位分析法,光度分析法常用的分离方法,数理统计基础等,几乎涉及化学分析的各个方面,内容十分丰富。     

亚砷酸还原高锰酸：锰的氧化数

在硫酸介质中,以亚砷酸还原高锰酸,探索锰的氧化数.1.亚铁溶液滴定高锰酸钾溶液.2.亚砷酸钠溶液滴定高锰酸钾溶液,再以亚铁溶液滴定.3.亚砷酸钠溶液滴定高锰酸钾溶液后,补加亚砷酸钠溶液,使其加入总量为还原高锰酸钾Mn(Ⅶ)→Mn(Ⅲ)的理论值,再以亚铁溶液滴定.通过亚铁溶液消耗量,计算锰的氧化数.本文证明:亚砷酸还原高锰酸后,锰的氧化数为 3.0,而不是70年以来,文献[1～3]一直认为的亚砷酸还原高锰酸,锰的平均氧化数 3.3.     

广义氧化还原滴定

根据广义氧化还原新概念 ,提出了广义氧化还原滴定。广义氧化还原滴定包括酸碱滴定、沉淀滴定、配位滴定和氧化还原滴定。它们的滴定曲线可以由相同的原理绘出