疏水缔合聚合物分子量分布曲线的测定

在体积百分浓度为50%1,3-丙二醇、0.2 mol/L Na Cl和水溶剂条件下,消除疏水缔合聚合物(HAWSP)溶液中疏水缔合作用,屏蔽溶液中的聚电解质效应,使HAWSP分子在稀溶液中处于单分子分散状态.然后利用膜孔径分离原理,选择不同孔径的微孔滤膜,用微孔滤膜流动实验装置对疏水缔合聚合物进行分级,将不同分子量的聚合物分离开来.用二次方程拟合滤出液质量-过滤时间关系曲线得到各级分聚合物溶液的质量,以分光光度法测定各级分聚合物溶液的浓度,根据质量和浓度计算得到各级分的累积百分含量.结合静态光散射和毛细管法标定了疏水缔合聚合物Mark-Houwink方程[η]=0.182M~(0.586),用于准确测定疏水缔合聚合物各个级分的分子量.选择四参数方程曲线,根据各级分的分子量M和累积百分含量W,得到分子量的分布曲线.与动态光散射分析进行比较的结果表明,两种方法测试结果一致.     

松香改性苯乙烯聚合物分子量及分子量分布的GPC测定

本文利用凝胶渗透色谱测定新型高分子材料（苯乙烯-歧化松香树脂乙烯酯）的分子量及分子量分布，实验数据重视性较好。标准偏差为0．074，变异系数为3．360％。     

基团转移聚合中分子量和分子量分布的研究

<正> 基团转移聚合的主要优点是能在室温下进行甲基丙烯酸酯、丙烯酸酯和丙烯腈等极性单体的控制聚合,得到实测分子量和理论分子量相近的、多分散指数较小的聚合物。对于每一种新发现的引发剂和催化剂组成的引发-催化体系,亦是在高转化率的前提下,视其实测分子量和理论分子量的相符程度和多分散指数的大小而评判其优劣。目前已报道的有关控制分子量及多分散指数的工作,大多限于研究催化剂含量的影响。而反应条     

异相Ziegler-Natta催化剂的活性中心多分散性(Ⅰ)——钛催化体系聚合物分子量分布的研究

对TiCl₃及TiCl₄/MgCl₂-Al(C₂H₅)₃(或Al(i-C₄H₉)₃、Al(C₂H₅)₂Cl)催化体系合成的聚辛烯的分子量分布用SchulzeFlory"最可几分布"函数作拟合处理,将各种聚合条件下的实测分布分成了3～5个"最可几分布"的叠加,催化剂结构及聚合条件对这些"最可几分布"峰的位置、大小的影响较有规律,表明每个峰对应于一种活性中心。还测定了聚辛烯各级分的活性中心浓度。对各活性中心的差异作了分析。     

窄分子量分布聚四氢呋喃的合成

以发烟硫酸-高氯酸为催化剂,通过四氢呋喃的阳离子开环聚合合成了窄分子量分布的聚四氢呋喃(PTHF)。研究了发烟硫酸和高氯酸用量、反应时间、反应温度等对PTHF分子量(Mn)及其分布(Mw/Mn)的影响。结果表明,减少发烟硫酸或增加高氯酸用量可使Mn上升;反应时间超过3 h后,反应时间对Mn及Mw/Mn的影响不大;于2℃反应Mn有最大值(11 760);反应时间5 h,在N2中聚合的Mw/Mn较小;低转化率(Mw/Mn小于1.2)时,通N2对Mn(4 000~5 500)及Mw/Mn(1.12~1.19)的影响不大。     

聚对二炔苯Mark-Houwink方程参数的确定及分子量与分子量分布的研究

通过多个宽分布聚对二炔苯试样的凝胶渗透色谱（ＧＰＣ）和特性粘数（［η］）的测定，应用普适校正原理和Ｗｅｉｓ方法，确定了该聚合物在四氢呋喃溶液中２５℃下的Ｍａｒｋ Ｈｏｕｗｉｎｋ方程参数：Ｋ＝７６２×１０－３，α＝０２６．将这一结果运用到ＧＰＣ谱图的计算，所得［η］与用粘度法实测值比较，所得Ｍｎ与用ＶＰＯ法实测值比较，相对误差６％左右．还研究了聚合反应条件对聚对二炔苯分子量与分子量分布的影响，发现随着聚合时间的延长和聚合温度的升高，聚合物分子链间发生部分交联反应，支化程度加重．聚合过程中还可能存在向单体的链转移反应．     

降冰片烯开环易位聚合反应的分子量及分子量分布控制

使用Grubbs催化剂催化降冰片烯单体进行开环易位聚合反应, 研究了催化剂搅拌溶解时间、聚合反应的溶剂极性和三苯基膦的加入等反应条件对降冰片烯单体ROMP反应分子量及分子量分布的影响, 从而得到降冰片烯ROMP反应的最佳条件.     

离子型遥爪聚合物分子参数的控制(Ⅰ)

本工作建立了由反应速率常数和反应初始条件以及单体转化率计算离子型遥爪聚合物的分子参数的方法,从而为各种不同类型的双官能团活性聚合反应的调节和控制提供了一定的理论基础。本工作以萘-钠(或萘-锂)为引发剂的阴离子型聚合物反应为例,将一系列单体转化率的数值代入标准程序进行具体计算,通过图和表,表明了各种分子参数随单体转化率变化的规律。     

1-辛烯Ziegler-Natta聚合的活性中心多分散性——分子量分布及动力学的研究

本文通过对TiCl_3-Al(C_2H_5)_3聚合1-辛烯产物的双峰型分子量分布曲线用Schulz函数进行拟合、分峰处理,发现这种双峰型分布中的高分子量峰部分由一种活性中心生成,低分子量峰部分则由至少两种活性中心生成.将不同转化率时聚辛烯的分子量分布分峰拟合数据与聚合速率、活性中心数等测定数据相结合,得到了高分子量和低分子量两部分产物相应的活性中心上各自的动力学参数(增长速率常数、活性中心数、链转移常数等)及各自的聚合速率曲线,从而证实了多种活性中心的存在、它们催化特性的差异及与聚合物分子量分布增宽的关系.     

分子量分布对聚合物体系相行为影响的研究进展

聚合物合成工艺往往会使聚合物原料的分子链链长呈现出长短不一的状态,这就使得该聚合物的分子量分布呈现出多分散性。而这种多分散性的分子量分布会对不同性质的聚合物共混体系的相行为产生不同的影响。本文阐述了研究分子量分布对多相多组分聚合物体系的相行为影响的重要性,并分别从高分子溶液体系、嵌段共聚物、聚合物一聚合物共混体系、胶体...     

梯度引发自由基聚合体系(Ⅰ)——基原法合成超高分子量聚合物

90年代在自由基聚合基础研究领域的一个重要成是“长 短终止”理论被进一步确认和接受[1 ,2 ] .按照该模型 ,聚合反应中的终止反应主要发生在长链自由基与短链自由基或初级自由基之间 ,即长链自由基之间很难进行终止反应 ,链终止常数随链长增加而急剧下降 .80年代初 ,Ｓｉｍｉｏｎｅｓｃｕ等[3] 曾报道了用等离子体照射封有单体的玻璃管 ,尔后放入暗处聚合的工作 ,发现不仅可得到分子量上千万的聚丙烯酸或聚丙烯酰胺 ,而且聚合活性可保持几十个小时 ;国内学者[4] 利用该法也得到了分子量接近千万的聚丙烯酰胺 .基于这种终止模型和实验结果 ,…     

线型高聚物分子量分布函数的另一种推导方法

针对自由基聚合歧化终止和偶合终止两类机理生成的线型高聚物,应用统计物理的基本原理,对其分子量分布重新进行了理论推导,其方法简洁清晰,无须任何附加假定,导出FlorySchulz分布.结果有助于从另一方面理解FlorySchulz分布的物理学基础.     

辐射交联法估算分子量分布的多分散指数——分子量分布对聚乙烯辐照交联的影响

本文考察了聚乙烯的分子量分布多分散指数对辐照交联的影响.随着多分散指数的增大,聚乙烯的辐照交联相对于Charlesby-Pinner直线关系的偏离愈大.定义了一个参数v来定量表示这种偏离的程度,v与多分散指数M_w/M_n。之间可以简洁地用经验式v=1.25-0.18(M_w/M_n)~(0.62)表示.因而可以通过这个关系,用辐照交联的技术来估算分子量分布多分散指数.     

烷基芳基磺酸盐分子量及其分布对微乳液结构参数及热力学函数的影响

用稀释法求得了由自制的7种烷基芳基磺酸盐复配体系(AAS)/正丁醇/正癸烷/水组成的W/O型微乳液的结构参数,还求得了醇从油相转移到界面时的标准自由能,并计算出标准焓变和标准熵变。探讨了烷基芳基磺酸盐平均分子量及其分布对结构参数及热力学函数的影响。结果表明,分散相有效半径Re,内核水半径Rw,二者之差di和表面活性剂分子在每个液滴中的平均聚集数n值均呈现为正态分布<递减分布<均匀分布<递增分布<反正态分布;分散相颗粒总数Nd和分散相界面外层总面积Ad值均呈现为正态分布>递减分布>均匀分布>递增分布>反正态分布;-ΔG0o→i值呈现为正态分布(5.36 kJ/mol)<递减分布(5.49 kJ/mol)<均匀分布(5.64 kJ/mol)<递增分布(5.78 kJ/mol)<反正态分布(6.01 kJ/mol);ΔS0o→i值呈现为正态分布(26.88 J/(mol.K))<递减分布(27.12 J/(mol.K))<均匀分布(27.60 J/(mol.K))<递增分布(28.06 J/(mol.K))<反正态分布(29.23 J/(mol.K));Rw、Re、n、di、-ΔG0o→i、ΔH0o→i和ΔS0o→i值均随磺酸盐平均分子量的增大而增大;Nd、Ad值均随磺酸盐平均分子量的增大而减小;且在实验范围内,结构参数、-ΔG0o→i、ΔS0o→i与磺酸盐平均分子量均呈线性关系;后两者分别为y=0.0586x-17.916,y=0.2203x-61.275。     

多核Nd-Al双金属配合物对丁二烯的聚合——Ⅰ.聚合物的分子量与微观结构间的关系及其聚合机理的讨论

在从均相稀土催化剂中分离出有聚合活性的Nd-Al双金属配合物的基础上,利用该配合物可单独引发丁二烯聚合的特点,较详细地研究了活性体浓度,外加烷基铝浓度,单体浓度以及聚合温度等因素对聚合产物分子量及微观结构的影响,确认二者之间存在着一定的内在联系,即分子量越高,顺式含量也越高;反之,分子量越低,顺式含量也越低。对此,本文提出了增长链对聚合过程起反作用的观点,从聚合机理的角度给予了解释。     

用凝胶色谱法在室温下测定聚对苯二甲酸丁二醇酯(PBT)分子量和分子量分布的研究

通过溶度参数等有关理论进行计算、分析及实验验证,找到了邻氯苯酚/氯仿(1/3,ml/ml)可作为聚对苯二甲酸丁二醇酯(PBT)的溶剂和室温淋洗剂。用自行制备的一系列分子量不同的PBT样品标定柱,建立了用凝胶色谱在室温下测定PBT分子量和分子量分布的方法,并得到了PBT和PS在邻氯苯酚/氯仿(1/3,ml/ml)体系中,25.0℃的[η]-M方程。发现在此GPC体系中普适标定法可以适用。     

润物无声,启迪创新——从"冷冻聚合制备高分子量聚合物"综合实验谈起

冷冻聚合是一种新发展的聚合反应实施方法,其聚合温度低于反应介质的凝固点,聚合场所为冻结聚合体系中的液相微区,液相微区的体积百分数约为10％.因为聚合温度低、液相微区的单体浓度很高,所以冷冻聚合是制备高/超高分子量聚合物的有效方法.本实验分别实施丙烯酰胺和丙烯酸的冷冻聚合,通过改变冷冻聚合条件调控聚合物的分子量,使用稀溶液黏度法测定所得聚合物的分子量.通过该实验,帮助学生理解自由基聚合分子量控制的基本原理,学会灵活运用Mayo方程,引导学生关注实验细节、掌握实验技巧、学会实验设计.     

Ti-Hf双金属高效载体催化剂合成宽分子量分布聚乙烯的研究

乙烯聚合;乙烯-丁烯聚合;双金属催化剂;Ti-Hf双金属高效载体催化剂合成宽分子量分布聚乙烯的研究     

多核Nd-Al双金属配合物对丁二烯的聚合——Ⅰ.聚合物的分子量与微观结构间的关系及其聚合机理的讨论

在从均相稀土催化剂中分离出有聚合活性的Nd-Al双金属配合物的基础上，利用该配合物可单独引发丁二烯聚合的,较详细地研究了活性体浓度，外加烷基铝浓度，单体浓度以及聚合湿度等因素对聚合产物分子量及微观结构的影响，确认二者之间存在着一定的内在联系，即分子量越高，顺式含量也越高；反之，分子量越低，顺式含量也越低。对此，本文提出了增长链对聚合过程起反作用的观点，从聚合机理的角度给予了解释。     

基质辅助激光解吸与离子化时间飞行质谱在高分子研究中的应用

对基质辅助激光解吸与离子化时间飞行质谱的发展历程和基本原理作了简要介绍,对这一分析技术在高分子研究中的应用进行了全面的综述和展望。本文表明,ＭＡＬＤＩ－ＴＯＦ－ＭＳ能快速准确地测定窄分布高分子的分子量,可测分子是一达１５０００００,所得平均分子量值及分子量分布指数与ＧＰＣ等常规方法相符;能用于高分子末端基的检测,从而推断聚合反应机理;也能用于共聚反应与共聚物结构的分析;另外,还能从分子量分布理到自