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多元协同萃取的研究 Ⅲ.AAB类三元体系对Nd(Ⅲ)的协同萃取 总被引:3,自引:0,他引:3
本文对1-苯基-3-甲基-4-乙酰基吡唑啉酮-5(PMHP文中用HA表示)和2-噻吩甲酰三氟丙酮(TTA用HT表示)与甲基膦酸二异戊酯(DiAMP用B表示)和二戊基亚砜(DASO用S表示)这几种萃取剂的甲苯溶液构成的两组AAB类三元体系,从高氯酸底液中萃取轻稀土元素Nd(Ⅲ)的协萃机理进行了研究。用斜率法测定了Nd~(3+)(≤10~(-4)mol·1~(-1)/NaClO_4(μ=0.1)/PMHP-TTA-DiAMP-C_6H_5CH_3体系的三元协萃物组成分别为NdAT_2·B和NdAT_2·B_2,体系平衡常数分别为K_(ATB)_1=7.0×10~(-2),K_(ATB)_2=20.9(25℃)。同时测定了Nd~(3+)(≤10~(-4)mol·1~(-1)/NaClO_4,HClO_4(μ=0.1)/PMHP-TTA-DASO-C_6H_5CH_3体系协萃物分别为NdA_2T·S和NdA_2T·S_2,测定的平衡常数平均值分别为K_(ATS)_1=5.2×10~(-2),K_(ATS)_2=2.8(25℃,平均值)。 相似文献
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有关协同萃取的研究已十分广泛,但文献报道的大多是有关螯合(或酸性磷)-中性萃取剂组成的协萃体系,关于螯合-螯合萃取剂对金属离子的协萃研究报道甚少。Newman[1],Sekine[2.3]以及Sudersanan等[4-6]曾研究过β-二酮类萃取剂之间的协同萃取,但这类体系的协萃机理和规律性尚有待探讨。本文研究了1-苯基-3-甲基-4-苯甲酰基-5-吡唑啉酮-(PMBP)与噻吩甲酰三氟丙酮(TTA)及PMBP与1-苯基-3-甲基-4-三氟乙酰-5-吡唑啉酮-(PMTFP)两种协萃体系从硝酸介质中对铀(VI)的萃取,这两种协萃体系文献中均未见报道.采用斜率法测求协萃配合物组成,计算了它们的干衡常数,并对协萃反应机理和规律性进行了讨论。 相似文献
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工业萃取剂 P2 0 4 和 P350 的主要成分分别为二 -( 2 -乙基己基 )磷酸 ( D2 EHPA)和甲基膦酸二 - ( 1 -甲基庚酯 ) ( DHMP) ,两者的结构式如下 :( CH2 ) 3CH3 CHC2 H5CH2OPOOHOCH2CHC2 H5( CH2 ) 3CH3( CH2 ) 5CH3 CHCH3OPOCH3OCH-CH3( CH2 ) 5CH3( D2 EHPA) ( DHMP)从以上的结构式可知 ,D2 EHPA为酸性磷类萃取剂 ,DHMP为中性膦类萃取剂。由于 P2 0 4 和 P350 具有良好的协萃效应 ,因而在湿法冶金工艺中两者常互为协萃剂组成协萃体系用于金属离子的萃取分离。P2 0 4 和 P350 单一组… 相似文献
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本文研究了甲基膦酸二甲庚酯(P_(350))与伯胺N_(1923)的正庚烷溶液在(Na,H)Cl介质中对Zn(Ⅱ)的协同萃取。用等摩尔系列法和斜率法以及IR和~1H NMR确定了协萃配合物的组成为(PNH_3Cl)_(3/2)·ZnCl_2·P_(350),协萃反应平衡常数1gK_(BC)=2.10,协萃配合物的生成常数1gβ=0.46,计算了协萃反应的热力学函数,还从萃取剂的结构探讨了中性磷酸酯在协萃过程中的作用。 相似文献
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研究了1,9-双(1'-苯基-3'-甲基5'-氧代吡唑-4'-基)壬二酮-[1,9](H2A)与含氮中性萃取剂(B),如1,10-菲啰啉、2,9-二甲基-4,7-二苯基-1,10-菲哕啉、5-硝基-1,10-菲哕啉、2,2'-联吡啶和4,4'-联吡啶,对镨(Ⅲ)的协同萃取行为,确定了协萃配合物组成为PrA@HA@B,求出了协同萃取平衡常数,制得了固态协萃络合物,并用元素分析、IR、UV、TG-DTA对其组成和性质进行了表征. 相似文献
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本文研究α-噻吩甲酰三氟丙酮(HTTA)、1-苯基-3-甲基-4-苯甲酰基-5-吡唑啉酮(HPMBP)与四苯基砷氯(C_6H_5)_4AsCl的氯仿溶液从高氯酸中萃取U(VI).该体系属螯合、离子缔合AAC类,其二元及三元协萃平衡常数分别为:logβ_(A_1C)=3.97[HTTA-(C_6H_5)_4AsCl];logβ_(A_2C)=4.86[HPMBP-(C_6H_5)_4AsCl];logβ_(A_1A_2C)=5.52[HTTA-PMBP-(C_6H_5)_4AsCl].用亚甲基蓝光度法测定了萃合物中ClO_4~-的存在,用斜率法确定二元协萃物组成为(C_6H_5)_4As~+[UO_2(ClO_4)(TTA)_2]~-和(C_6H_5)_4As~+[UO_2(ClO_4)(PMBP)_2]~-,三元协萃配合物为(C_6H_5)_4As~+[UO_2(ClO_4)(TTA)(PMBP)]~-. 相似文献
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研究了1,9-双(1′-苯基-3′-甲基-5′-氧代吡唑-4′-基)壬二酮-[1,9](H_2A)与1,10-菲绕啉(Phen)或2,2′-联吡啶(Bipy)从硝酸及硝酸与醋酸钠缓冲溶液中对La(Ⅱ)的协同萃取行为。用斜率法测定协萃合物的组成为LaA·HA·B(B为Phen或Bipy),求得了协萃平衡常数。用萃取法制得了固态萃合物,并对其组成、UV、IR、DTA—TG、~1HNMR进行了研究。讨论了协萃机理及萃合物的可能结构。 相似文献
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研究了正丁基辛基亚砜(n-BOSO)、正戊基己基亚砜(n-PHSO)和乙基十二烷基亚砜(n-ED-SO)与1,10-双(1′-苯基-3′-甲基-5′-氧代吡唑-4-基)癸二酮-[1,10](H_2A)对铀(Ⅵ)的协同萃取行为。用斜率法测得协萃合物的组成为UO_2A·B(式中B分别代表n-BOSO、n-PHSO和n-EDSO),求得协萃平衡常数,用萃取法制得了固态协萃合物,并用元素分析、UV及IR光谱对其进行了表征。 相似文献
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本文研究α-噻吩甲酰三氟丙酮(HTTA),1-苯基-3-甲基-4-苯甲酰基-5吡唑啉酮(HPMBP)与四苯基砷氯(C5H5)4AsCl的氯仿溶液从高氯酸中萃取U(VI).该体系属螯合,离子缔合AAC类,测定了其二元及三元协同萃取体系平衡常数.用亚甲基蓝光度法测定了萃合物中ClO4^-的存在,用斜率法确定二元协萃物组成为(C6H5)4As^+[UO2(ClO4)(TTA)2]^-和C6H5)4As^+[UO2(ClO4)(PMBP)2]^-三元协萃配合物为(C6H5)4As^+[UO2(ClO4)(TTA)(PMBP)]^-. 相似文献
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本文研究了1-苯基-3-甲基-4-苯甲酰基吡唑酮-5(PMBP,HA)及1,10-菲绕啉(B)从高氯酸及醋酸钠构成的缓冲溶液中(pH=4,μ=0.1),对全部希土离子(包括Y~(3 ),不包括Pm~(3 ))的协同萃取。此体系可表示为Ln~(3 )(10~(-4)M)/HClO_4,NaAc(μ=0.1)/PMBP-Phen-CHCl_3。用斜率法确定协萃合物组成为LnA_3B,并求出各希土离子的协萃平衡常数logK_(?)以logK_(?)对原子序数Z作图,表现出四分组效应。相邻希土之间以及轻重希土之间的分离系数比单独用PMBP萃取时来得大。此体系有希望用于轻重希土分离。此外,还用萃取法制得了固体协萃合物,并对其红外光谱进行了分析讨论。 相似文献
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研究了铕(铽)和1-苯基-3-甲基-4-苯甲酰基吡唑酮[5](HPMBP)与三苯基氧化膦(TPPO)的协萃体系。结果表明,络合物的组成比为RE:PMBP:TPPO为1:3:1;协萃常数logK_(ex.syn)为-2.99(Eu~(3+))、-2.49(Tb~(3+))。本体系可用于选择萃取与富集稀土元素离子,但铕(铽)三元络合物系非荧光性物质。 相似文献
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本文测定了1-苯基-3-甲基-4-苯甲酰基吡唑啉酮-5(HPZL)-Zn2+萃取体系在不同溶剂中的萃取平衡常数以及其他几个协萃体系的协萃平衡常数,结果列于表4~8.证实惰性溶剂对萃取平衡常数的影响可以近似地用正规溶液理论解释,非惰性溶剂的影响则和它们的配位作用有关.对于协萃体系,协萃平衡常数βn0k0随溶剂不同有很大变化,其中中性协萃剂活度系数的变化起重要作用. 相似文献
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本文研究了1-苯基-3-甲基-4-苯甲酰基吡唑酮-5(PMBP,HL)和2-乙基己基膦酸单(2-乙基己基)酯(HEH[EHP],HA)的二甲苯溶液对盐酸介质中Fe(Ⅲ)的AA类协同萃取。用斜率法确定二元协萃配合物组成为FeL_2A,计算了协萃反应的平衡常数和热力学函数,讨论了协萃配合物的IR和~1H NMR谱。 相似文献
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研究了 1-苯基 - 3-甲基 - 4 -苯酰基吡唑酮 - 5(HPMBP)和二苯胍 (DPG)的三氯甲烷溶液对硝酸介质中Ho3+萃取机理。实验结果表明 :在体系Ho3+(~ 10 - 4mol/L)HNO3 NaNO3( μ =0 2 ) /HPMB -DPG -CH3Cl中 ,存在明显的协同效应。利用斜率法测得萃合物的组成为 [HB]+[HoA4 ](HA代表HPMBP ,B代表DPG) ,常温时的萃取平衡常数K =2 7.2 4 ;讨论了协同萃取机理和萃合物的结构。 相似文献