粉末微电极——Ⅰ. 可逆电极反应体系

发展了粉末微电极技术并用此方法研究了粉末表面上可逆反应的电化学行为。实验结果可用微盘电极和薄层电极的联合作用的模型较好地解释。     

软嵌式薄层粉末电极 II: 软嵌式粉末微电极

发展了软嵌式粉末微电极方法研究粉末材料的电催化行为, 制备电极时将超薄层催化剂粉末软嵌入用聚四氟乙烯乳剂和乙炔黑制成的防水导电膜上, 采用这种电极研究了各种粉末催化剂在可逆及不可逆反应中的电催化行为. 实验结果表明, 采用软嵌式粉末微电极可以利用微盘电极技术的种种优点而成为研究粉末催化剂电化学行为的有力工具.     

极譜分析的基本原理——Ⅱ.不可逆电极过程

1955年作者之一曾在本刊介绍过极谱分析法的基本原理,主要是可逆电极过程;但在极谱分析的实际应用中很多的情况是不可逆的电极过程,以及溶液中有化学反应的动力学过程。我们在本文先介绍不可逆电极过程的基本原理,以后再来讨论动力波的理论。不可逆过程的电流电位公式推导比较繁复,我们根据海洛夫斯基(Heyrovsky)和古塔(Kuta)书中所引的主要原始文献,对不可逆波作一简单分析,并根据双电层的理论和一些实验事实来解释电解质和表面活性物质对不可逆波的影响。如有错误不妥之处,希讀者指正。     

软嵌式薄层粉末电极 Ⅰ.薄层粉末旋转电极和光电化学电极

研究粉末电催化剂目前多采用多孔电极(如气体扩散电极)方法,也用糊状电极或粉末悬浮液方法,但均不适于研究电极过程动力学.Savy和Putten等人曾制备了薄层粉末电极,但是,前者实验结果不易重现,后者适用范围较窄,因而应用在电化学研究中受到了限制. 为了研究粉末催化剂,我们制备了软嵌式超薄层粉末旋转盘环电极和光电化学电极.这种电极制备简单,实验数据重现性良好,能广泛用于各种电极过程动力学研究. 薄层粉末旋转盘环电极在制备软嵌电极时,关键是选择一个有塑性的防水导电膜.为     

阳极溶出催化伏安法的理论研究 Ⅱ.不可逆电极溶出

本文对在玻璃碳电极上不可逆溶出催化的理论进行了研究,推导了溶出催化过程的电流方程,峰电流和峰电势方程,并用微计算机模拟出各种关系曲线,从理论方程得知溶出催化伏安法所得的峰电流比溶出伏安法的峰电流提高了二个数量级。本文还用钯的溶出催化实验验证理论方程,所得的实验结果均与理论方程相吻合。     

采用粉末微电极技术改善电流型酶电极的输出性能

由于酶反应的特异性，酶电极在检测生物底物的工作中得到了较广泛的应用，然后电流型酶电极有以下的缺点，包括响应电流低，活性组份流失电极使用寿命下降以及响应电流的非线性等。本文根据粉末酶电极模型进行了动力学分析，得出在两极极端情况下粉末酶电极的电流响应动力学公式，以及由响应电流估算表观米氏常数的方法。采用了两种粉末酶电极（Ｃ－ＰＵ－ＧＯＤ和Ｃ－ＡＱ－ＤＢＦ－ＧＯＤ）对理论分析进行了验证。实验结果与理论推     

微电极研究 ⅩⅤ.微带电极及阵列微带电极上的扩散

本文讨论了微带电极的计时电流、扩散层与时间的关系;研究了微带阵列电极的扩散层交叠情况及其对计时电流的影响;进而对微带阵列电极上电极间的屏蔽效应进行了研究,屏蔽效应与电解时间、电极间距离及电极宽度有关,用已有的实验结果验证了本文的理论分析.     

微电极研究 XV.微带电极及阵列微带电极上的扩散

本文讨论了微带电极的计时电流、扩散层与时间的关系;研究了微带阵列电极的扩散层交叠情况及其对计时电流的影响;进而对微带阵列电极上电极间的屏蔽效应进行了研究,屏蔽效应与电解时间、电极间距离及电极宽度有关,用已有的实验结果验证了本文的理论分析.     

微电极研究 XV.微带电极及阵列微带电极上的扩散

本文讨论了微带电极的计时电流、扩散层与时间的关系;研究了微带阵列电极的扩散层交叠情况及其对计时电流的影响;进而对微带阵列电极上电极间的屏蔽效应进行了研究,屏蔽效应与电解时间、电极间距离及电极宽度有关,用已有的实验结果验证了本文的理论分析.     

微电极研究 ⅩⅢ.聚苯胺修饰微盘电极的研究

用恒电流法在盐酸介质中以最佳聚合条件将聚苯胺修饰在Ｐｔ微盘电极上。制得的聚苯胺修饰微盘电极对ｐＨ有能斯特响应，稳定性好，用于样品测定，结果满意。     

应用超微电极和粉末微电极技术研究有机溶剂和正极材料对氧气还原反应和氧气生成反应的影响

采用碳纤维超微电极分别研究了O_2在二甲基亚砜、乙腈和四甘醇二甲醚3种有机溶剂中的电化学反应,结果表明,当阳离子只含四丁胺离子时,反应呈可逆的一电子转移;而阳离子只含锂离子时,O_2的还原和氧化均经历了多电子转移过程.利用超导炭黑和乙炔黑制作粉末微电极进行电化学测试,结果表明,在这2种正极材料上,氧气还原反应(ORR)过程相似,氧气生成反应(OER)过程区别明显.此外,Tafel分析结果表明,对于不同有机溶剂和正极材料,O_2还原均经历了初始的一电子转移步骤.     

微电极对多步电极反应(EE反应)稳态过程的研究

本文推导了微盘及微球电极上EE反应的一般稳态电流表达式; 对ErEr,EqEr, EiEr, ErEq, ErEi, EiEi及EqEq各反应机理进行了详细讨论; 并以亚硫酰氯的还原反应为特例进行了研究及动力学常数的测定。     

微电极研究VIII.微盘电极上伏安曲线的滞留效应

本文用循环伏安法研究了微盘电极的边缘效应及比电容, 提出了滞留效应的概念, 用以描述微盘电极(实际)伏安曲线与理想的典型的"S"型稳态伏安曲线的偏离程度。并用它解释了循环伏安曲线出现滞后环(正反扫描的曲线分离)的原因。 导出了微盘电极表面反应区内产物与反应物的浓度及滞留比的计算公式。滞留比与v^1/2成正比, 计算结果满意地解释了实验现象。     

微电极研究 Ⅷ.微盘电极上伏安曲线的滞留效应

本文用循环伏安法研究了微盘电极的边缘效应及比电容,提出了滞留效应的概念,用以描述微盘电极(实际)伏安曲线与理想的典型的“S”型稳态伏安曲线的偏离程度.并用它解释了循环伏安曲线出现滞后环(正反扫描的曲线分离)的原因.导出了微盘电极表面反应区内产物与反应物的浓度及滞留比的计算公式.滞留比与V~(1/2)成正比,计算结果满意地解释了实验现象.     

PVC膜修饰粉末微电极溶出伏安法测定水中铅(Ⅱ)

介绍一种ＰＶＣ膜修饰粉末微电有的溶出伏地。该法不需镀汞,不需搅拌,且可在浓度很稀的支持电南中富集。在浓度为０．０２ｍｏｌ／ＬＨＡｃ介质中,进行阳极溶出伏安扫描,有一灵敏Ｐｂ氧化出现,峰电位为－０．４５３Ｖ,溶出峰电流Ｐｂ＾２＋的质量浓度在５．０×１０＾８￣５．０×１０＾－６ｇ／ｍＬ,范围内有很好的线性关系,检出限为２．０×１０＾－８ｇ／ｍＬ。该法应用于逢来水和湖水中微量Ｐｂ＾２＋的直接测定,测定结     

碳纤维微电极研究(Ⅺ)——利用温度效应测定电极反应的热力学和动力学参数

研究了温度对碳纤维微电极上伏安曲线的影响及温度与电极电位的关系,测定了电极反应的热力学参数.由电流与温度的关系测定了去极剂的扩散活化能E_(al)和D_o,利用微电极具有高速传质的特性,测定了常规电极上为可逆反应的电极反应标准速率常数(?),并通过(?)与温度的关系测定了电极反应的活化能.     

PVC膜电极的研究 Ⅱ.阿魏酸根药物电极的研制

阿魏酸根(Ferulate)是阿魏、川芎、当归等中草药及某些治疗心血管病新药的有效成份,阿魏酸又称为3-甲氧基-4-羟基肉桂酸(3-methoxyl-4-hydroxyl-Cinnamic acid)。巳有的测定法操作较繁,经制成阿魏酸根选择电极,则可使检测变得简单易行。而目前,对有机酸成份药物电极的研制尚不多。 (一)电极的制作 1.电活性物的制备:7402活性物的制备:称取0.5g季铵盐7402-Cl,加入25ml正己烷