碱土金属的极谱研究——Ⅰ.钙-茜素红 S 配合吸附波及其应用

茜素红 S 在0.01M 氢氧化钾介质中,于-0.67V 处有一个导数波.加入钙离子后,在-0.77V出现一个尖锐的新的导数波.该波的峰高与钙离子浓度有良好的线性关系.在最佳条件下,钙的最低检测限为4×10~(-8)M,浓度在7×10~(-8)～7×10~(-6)M 内与峰高成正比.本文讨论了此极谱波的机理,确定了钙-茜素红 S(ARS)配合物的组成为1∶2.本法不需任何前处理,可直接应用于血清中微量钙的测定.     

锗-茜素红S极谱配合吸附波的研究

在pH8.2～8.6的氨性缓冲溶液中,可获得锗-茜素红S的三个单扫极谱配合吸附波,在适宜条件下,三个波的峰高均与锗浓度有线性关系,其中第三个配合吸附波(Ep4=-1.130V)最灵敏,其最低检出限为1.0x10[-7]M锗,本文还进一步了三个配合吸附波的电极过程。     

稀土元素的电分析化学研究 Ⅹ.钆-茜素红的极谱配合吸附波的研究

在pH=9.6的0.1MNH_3-NH_4Cl和2×10~(-4)M茜素红溶液中,用单扫示波极谱法可得到钆-茜素红配合物的波,峰电位在-0.69V处。其导数波峰高与钆在1×10~(-7)～6×10~(-6)M范围内的浓度有线性关系,最低检出限6×10~(-8)M。研究确定该波为1∶3钆-茜素红配合物的吸附波。配合物中茜素红经电极反应由醌型还原为氢醌型。     

单扫描示波极谱法测定微量硫脲

硫脲在Cu~(2+)-KBr-氨基乙酸体系中,在单描示极谱上有灵敏的队极导数极谱波。峰高与硫脲浓度在1×10~(-8)～5×10~(-7)M范围内有良好的线性关系,检测限可达5×10~(-8)M,本法除S~(2-)、Ag~+、Au~(3+)离子有较大干扰外,其他共存离子的干扰均不大。采用本法测定了以硫脲为添加剂的电镀废水中的硫脲含量。结果尚属满意。研究了极谱波的性质,讨论了极谱波的产生机理。     

双氧水存在下钙-萘酚绿B体系的极谱波及分析应用

研究了在双氧水存在下钙-萘酚绿B体系的极谱波行为及其应用。在pH11.8的氢氧化钠溶液中,钙-萘酚绿B络合物于-0.67V可产生灵敏的极谱波,加入双氧水后极谱波移至-0.72V,且波高明显增大。导数波高与钙离子浓度在0.01-3.5mg/L范围内呈线性关系。研究了该波的性质及电极反应机理。证明为配位还原的络合吸附催化波。利用拟定的方法测定了水样、生物样品中的微量钙含量。     

稀土（Ⅲ）—三溴偶氮胂络合物极谱吸附波的研究

在PH9.0的氨水-氯化铵缓冲溶液中,稀土(Ⅲ)与三溴偶氮胂在-0.69V(vs.SCE)处产生一灵敏的极谱波,二次导数峰高与稀土浓度在3.O×10~(-8)～9.0×10~(-7)mol·L~(-1)范围内呈线性关系,检出限为2.O×10~(-8)mol·L~(-1).探讨了该极谱波的性质和电极反应机理.用此法测定了球墨铸铁中的稀土总量,结果满意.     

锑—茜素紫配合物吸附波的研究

在pH2.5的盐酸-邻苯二甲酸氢钾缓冲溶液中,得到锑-茜素紫配合物的单扫极谱吸附波。峰电位在-0.41V(vs.SCE),锑(Ⅱ)浓度在1.6×10~(-8)～7.4×10~(-7)mol/L间与导数峰高成正比。用拟定的方法测定样品,获得了满意结果。本文对极谱波性质、配合物组成和电极过程进行了探讨。     

盐酸-结晶紫底液中痕量碲的示波极谱测定

极谱法测定痕量碲已有不少文献发表,但在盐酸-结晶紫底液中,用示波极谱测定痕量碲的工作还未见有报道。我们发现,在盐酸-结晶紫底液中,碲有一清晰而又灵敏的导数波,峰电位约-0.9V(vs SCE),碲浓度在2.4—80ppb范围内与峰高成正比,碲浓度在80ppb—1ppm范围内与峰高的平方根成反     

稀土元素的电分析化学研究(Ⅵ)——钐-罗丹明B-氯化铵体系的极谱研究

在单扫示波极谱仪上,罗丹明B在氯化铵底液中(0.4M)的导数波(-1.45V,SCE)是一个吸附波,加入Sm³⁺能降低它的波高,二苯胍(1×10^-4M)的存在使罗丹明B(8.4×10^-5M)的波形稳定,Sm³⁺浓度为3×10^-7-2×10^-3M时,浓度与波峰的降低呈线性关系。在直流极谱仪上,在有二氧六圜存在的氯化铵底液中,钐(Ⅲ)-罗丹明B络合物在-1.7V(SCE)有一个吸附还原波。在最佳条件下(0.1M氯化铵,4.2×10^-5M罗丹明B和10%二氧六圜,pH=5.0),在浓度为2×10^-5-2×10^-5M范围内,波高与Sm³⁺浓度有正比关系。比较了稀土-罗丹明B在二氧六圜中的极谱波,销比钐灵敏,铒最灵敏;但是罗丹明B的吸附波妨碍了在它后面的络合物波的灵敏度进一步提高。     

催化极谱法测定L-谷氨酸的应用与研究

本文提出了催化极谱法测定L-谷氨酸的新体系并建立了相应的分析方法,对体系的反应机理也进行了初步研究。实验结果表明:当体系pH为8～10,[Cu~(2 )]=5×10~(-4)M,硼砂浓度为0.04M时,L-谷氨酸于-1.10V处产生一个清晰、灵敏的催化波。当其浓度为10~(-5)～10~(-6)M时,与峰高成良好的线性关系。机理实验结果证明,此波为吸附催化氢波。     

Influence of the Position of the Connecting Spacer of the Chromophore on the Nonlinear Optical Response

A new chromophore, C1 , based on a similar DπA‐structure as in the FTC ‐chromophore but with a hydroxyalkyl spacer perpendicular to the direction of the dipole moment was synthesized. Both chromophores and the CLD ‐chromophore were used to prepare high T_g nonlinear optical vinyl polymers. The influence of the position of the spacer on the DπA‐system on the NLO response of the resulting polymers was investigated.

     

可溶性聚酰亚胺电化学反应机理的研究

本文研究了三种可溶性聚酰亚胺（ＰＩ）在机溶剂和水溶液中的电化学行为，发现ＰＩ在有机溶剂中的电化学行为明显不同于水溶液，利用红外光谱技术才半经验发子轨道计算方法，结合电化学测试的结果，确证了ＰＩ的电化学反应的机理。     

Determination of the mechanism of the oxidation of the trichloromethyl radical by the photolysis of chloral in the presence of oxygen

The photooxidation of chloral was studied by infrared spectroscopy under steady-state conditions with irradiation of a blackblue fluorescent lamp (300 nm < λ < 400 nm, λ_max = 360 nm) at 296 ± 2 K. The products were hydrogen chloride, carbon monoxide, carbon dioxide, and phosgen. The kinetic results reveal that the reaction proceeds via chain reaction of the Cl atom: The results lead to the conclusion that mechanism (B) is confirmed to be more likely than mechanism (A), which was favored at one time by Heicklen for the mechanism of the oxidation of trichloromethyl radicals by oxygen molecules: The ratio of the initial rates of CO and CO₂ formation gave k₇/k₆ = 4.23M^?1, and the lower limit of reaction (5) was found to be 3.7 × 10⁸M^?1 sec^?1.     

An improvement of the resolution of the identity approximation for the formation of the Coulomb matrix

A straightforward modification of the resolution of the identity (RI) approximation to the Coulomb interaction is described. In the limit of basis sets that are dominated by high angular momentum functions the observed speedups in realistic test systems reach a factor of 2 compared to the standard RI algorithm, and a factor of up to 300 compared to the standard algorithm to form the Coulomb matrix. More moderate savings on the order of 0-20% are obtained for the more commonly used smaller basis sets. A series of test calculations is reported to illustrate the efficiency of the algorithm.