西佛碱金属配合物的合成及其性能

一些水杨醛型西佛碱类化合物及其金属配合物,对人体直肠癌和贲门癌等具有一定抗癌活性[1]。本文通过水杨醛与邻氨基苯甲酸反应合成出西佛碱,继而得到金属配合物,用IR、UV、1HNMR、MS等手段对其结构进行了表征,并发现该类配合物对H2O2氧化抗坏血酸(Vc)具有抑制作用。1　试验部分1 1　主要仪器与试剂仪器:NicoleAvatar360型红外光谱仪(KBr压片),GBCUV/vis916型紫外 可见光分光光度计,BrukerVarian300MHz型核磁共振仪(TMS、DMSO-d6),VG7070E型质谱仪,MF 3型元素分析仪,XT 4型双目显微熔点测定仪(温度计未校正)。试剂:水杨…     

大环多胺及其金属配合物的研究新进展

论述了大环多胺及其金属配合物的合成应用研究进展,阐述了单核,双核及多核大环多胺的类型及其与金属的配合情况,全面地论述了该类化合物的超分子识别及其对核酸的切割作用,并讨论了其在金属配合物的荧光及其发光性能.     

1,4,7-三氮杂环癸烷过渡金属配合物的合成与结构表征

以十元环大环三胺配体1,4,7-三氮杂环癸烷(tacd)为主配体,分别与钴、镍、铜和锌的顺丁烯二酸盐和己二酸盐进行反应,得到了8种含有双大环的单核配合物,利用元素分析,红外光谱以及热重分析等手段对它们的结构进行了表征.结果表明这八种配合物具有类似的配位结构.     

含吡啶环系西佛碱大环配合物和氮杂大环自由配体的合成

2,6-二羟甲基吡啶(1)经活性MnO_2氧化得到2,6-二甲酰基吡啶(2)。邻硝基苯酚与N-取代的二(氯乙基)胺在DMF溶液中反应,得到N-取代的1,5-二(邻硝基苯氧基)-3-氮杂戊烷(3a～3c),再经水合肼/Raney Ni还原,获得N-取代的1,5-二(邻氨基苯氧基)-3-氮杂戊烷(4a～4c)。利用Ba~(2 )作为模板离子,(2)分别与(4a～4c)反应,合成了一类新的含吡啶环系西佛碱大环配合物Ⅰ～Ⅲ,配合物Ⅰ、Ⅲ经与NaBH_4的乙醇溶液还原解络,得到氮杂大环自由配体Ⅳ和Ⅴ。所有西佛碱大环配合物和氮杂大环自由配体均经元素分析、IR、~1H NMR、MS等证实了它们的结构和组成。     

大环多胺及其金属配合物与DNA的相互作用

本文综述了近年来基于大环多胺及其金属配合物与DNA相互作用的研究进展,着重介绍本课题组在有关单双核、多核以及功能化大环多胺衍生物及其金属配合物与DNA相互作用方面的研究和发现,并对其在化学核酸酶方面的应用进行了讨论。在单双核大环多胺衍生物方面,我们分别合成了以吡啶、苯环、咪唑、三氮唑为侧臂的单核大环多胺金属配合物,同时合成了以刚性桥相连的双核配合物和以柔性链相连的双核配合物。并研究这些单双核大环多胺与DNA的相互作用,发现以刚性链相连的双核大环多胺金属配合物具有很好的切割DNA的性质,可以在低浓度、短时间内切断DNA。在功能化大环多胺方面,我们合成了含有碱基、PNA单体、咪唑鎓盐、冠醚、二茂铁等功能化基团的大环多胺衍生物及金属配合物,并研究了其与DNA的相互作用。在多核大环多胺方面,我们合成了基于大环多胺的寡聚物,研究发现该类物质可与DNA形成复合物,从而有效地保护DNA免于酶解。     

含二茂铁基Schiff碱及其过渡金属配合物的合成与表征

合成了两个新型含有二茂铁基的schiff碱配体及其8种过渡金属配合物,并通过^1HNMR,IR,元素分析,热分析和摩尔电导对其结构进行表征,提出了配合物的可能结构。     

系列过渡金属与三角架多咪唑配合物的合成、结构及表征

以三氨乙基胺和N－甲基咪唑醛为原料合成了三角架多咪唑配体((min)₃tren)，并合成了五个过渡金属配合物：[Zn(min)₃tren](ClO₄)₂1， [Cu(min)₃tren](ClO₄)₂2, [Ni(min)₃tren](ClO₄)₂3, [Co(min)₃tren](ClO₄)₂4, and [Mn(min)₃tren](ClO₄)₂CH₃CN 5，通过元素分析，摩尔电导率，红外和电子光谱确定了化合物的组成。对配合物4和5进行了晶体结构测定。结果表明，在这两个化合物中金属原子均处于扭曲的八面体配位环境，分别与三个亚胺氮原子和三个咪唑氮原子配位。配合物4和5的电化学研究表明在乙腈溶液中，有[Co-O₂]^n-和[Mn-O₂]^n-存在，认为4和5是很好的超氧化物清除剂。     

带有羧酸基侧臂的十元环大环三胺衍生物及其金属配合物的合成和结构表征

合成了侧壁带有羧酸基的十元环大环三胺衍生物配体1,4,7-三氮杂环癸烷-N,N′N″-三羧酸(L)及它的4种过渡金属配合物[ML]·1/2[M(H2O)6]·[ClO4]·nH2O(M=Co2+,Cu2+,Ni2+,Zn2+),利用元素分析,红外光谱以及热重分析等手段对它们的结构进行了表征,并测定了配合物[NiL]·1/2[Ni(H2O)6]·[ClO4]·3H2O(1)的晶体结构。结果表明这4种配合物具有类似的结构。     

Schiff碱型大环配合物的合成及性质研究

本文合成了一个新的Schiff碱型大环配体“三氧二(?)”(L),及其C(?)(Ⅱ)、Ce(Ⅱ)、Ni(Ⅱ)、Zn(Ⅱ)、Cd(Ⅱ)、Ag(Ⅰ)的配合物,经红外光谱、电导、元素分析等推算了它们的组成并指认了谱带的归属.对Cu(Ⅱ)配合物进行了电子顺磁共振谱、光电子能谱分析.     

对二茂铁基苯甲醛双缩间苯二胺盐酸盐Schiff碱及其过渡金属配合物的合成与表征

合成了新的二茂铁基苯甲醛双缩间苯二胺盐酸盐Schiff碱[m-C6H4(NCH)2(Cp′FeCp)2]及其过渡金属配合物[m-C6H4(NCH)2(Cp′FeCp)2·MCl2(M=Pd2+,Fe2+,Zn2+)]。其结构经1HNMR,IR和元素分析表征。     

过渡金属氨基酸席夫碱配合物的合成

合成了6个过渡金属氨基酸席夫碱配合物——L-酪氨酸缩水杨醛合铬(钼),L-赖氨酸缩水杨醛合铬(钼),DL-α-丙氨酸缩水杨醛合铬(钼),其结构经UV,IR和元素分析表征。UV测定结果表明,配合物均可与DNA发生插入作用。     

含硫席夫碱安息香缩肼基二硫代甲酸甲酯过渡金属配合物的合成与表征

合成和表征了新的含硫席夫碱—安息香缩肼基二硫代甲酸甲酯 (H2 L)及与Mn(Ⅱ ) ,Co(Ⅱ ) ,Ni(Ⅱ )Zn(Ⅱ )和Cd(Ⅱ )生成的配合物 [M(HL) 2 ]。结果表明这些配合物中安息香缩肼基二硫代甲酸甲酯存在为去质子化的烯硫醇式三齿配体 ,通过甲亚胺基氮原子、醇羟基氧原子和烯硫醇硫原子配位 ,金属离子处于六配位的八面体环境。     

金刚烷胺邻香兰素Schiff碱过渡金属配合物的合成与表征

合成了金刚烷胺邻香兰素Sch iff碱配体(C18H23NO2,以L表示)与过渡金属的6种新的配合物[MC l2L](M=Mn(Ⅱ),Co(Ⅱ),N i(Ⅱ),Cu(Ⅱ),Zn(Ⅱ),Cd(Ⅱ)),用元素分析、摩尔电导、红外光谱和热重分析表征了配合物的结构;讨论了配体与中心金属离子的键合情况并推测了配合物的结构,每一中心金属离子与Sch iff碱配体中的酚羟基氧、甲氧基氧及2个氯离子发生配位,其配位数为4.     

大环Schiff碱化合物的合成、表征及其荧光活性研究

含乙酰丙酮类大环Schiff碱化合物一般都具有良好的荧光活性．采用模板合成法,用对苯二胺与乙酰丙酮反应合成得到的Schiff碱配体（H2L）与烷基二胺（即1,2-乙二胺,1,3-丙二胺,1,4-丁二胺）反应合成了3种新型大环Schiff碱化合物,通过元素分析,^1H NMR,IR,MS,UV,摩尔电导等手段对合成得到的化合物进行了组成和结构表征,同时在DMF溶液中对大环Schiff碱锌（Ⅱ）配合物的荧光活性进行了初步研究．     

希夫碱过渡金属配合物的合成及其荧光性能

合成了3,5-二氯水杨醛缩邻苯二胺配体(H2L);H2L与M(NO3)2(M=Cu,Ni,Zn)反应,合成了3种希夫碱过渡金属配合物ML。UV,1HNMR,IR和元素分析研究表明ML为四配位。用荧光激发光谱和发射光谱研究了H2L和ML的光物理性能,结果表明,H2L具有较强的荧光;ZnL具有较强的荧光和良好的热稳定性(分解温度达424.2℃)。     

过渡金属胱氨酸水杨醛Schiff碱配合物的合成及抑菌活性

合成了三种胱氨酸水杨醛Schiff碱H2Cys-sal过渡金属配合物[Cu(Cys-sal)、Co(Cys-sal)、Mn(Cys-sal)];利用元素分析、紫外光谱、红外光谱、摩尔电导测定了其组成和结构;利用荧光光谱评价了其荧光特性,利用生物活性试验测定了其生物活性.结果表明,三种配合物都能强烈猝灭牛血清白蛋白(BSA)的内源荧光;配合物对金黄色葡萄球菌(S.Aureus,革兰氏阳性菌),大肠杆菌(E.Coli,革兰氏阴性菌),枯草杆菌(B.Subtilis,革兰氏阳性菌),绿脓杆菌(P.Aeruginosa,革兰氏阴性菌)均有不同程度的抑菌作用.     

新型席夫碱大环化合物的合成

利用Mn^2＋, Ba^2＋作为模板离子, 由邻苯二胺和α,ω-二(3'-羟基-4'-甲酰苯氧基)取代烷[即1,4-二(3'-羟基-4'-甲酰苯氧基)丁烷、1,6-二(3'-羟基-4'-甲酰苯氧基)己烷、1,8-二(3'-羟基-4'-甲酰苯氧基)辛烷]反应分别合成了系列新型大环席夫碱化合物Lⁿ (n＝4, 6, 8). Mn^2＋用于L⁴合成, 并在洗涤时自动解络; L⁶和L⁸的合成以Ba^2＋模板, L⁶和L⁸的Ba^2＋配合物经与Na₂SO₄水溶液反应解络, 得到自由大环配体L⁶和L⁸. 上述新型大环席夫碱化合物采用元素分析, ¹H NMR, IR, 紫外-可见光谱和MS等进行组成和结构表征.     

新型三嗪类席夫碱大环化合物的合成与表征

以三聚氯氰、二乙胺、香草醛、邻苯二胺、对苯二胺、联苯胺、4,4’-二氨基-二苯醚、4,4’-二氨基-二苯甲烷为原料,经取代、成环反应得到了一类新型的含三嗪环的大环席夫碱化合物,并通过IR,1H NMR,ESI/MS和元素分析对其结构进行了表征.其紫外研究结果显示,席夫碱大环3b对Cu2+,3a,3c对Fe3+有识别作用.     

4-(3-吲哚基)-3-丁烯-2-酮苯甲酰腙Schiff碱过渡金属配合物的合成、表征及生物活性研究

A Schiff base ligand 4-[indol-3-yl]-but-3-en-2-one benzoyl hydrazone (HL), and its four transition metal complexes (ML₂，M=Cu(Ⅱ), Ni(Ⅱ), Zn(Ⅱ) and Co(Ⅱ)) have been prepared and characterized by means of elemental analysis, EI-MS, molar conductivity, IR, UV-Vis and ¹H NMR. The results showed that HL as a bidentate ligand coordinated with transition metal ions to form four-coordination complexes. The antibacterial activity was studied by using the filter scraps diffusion method, and the results indicated that the ligand and the complexes had a low bacteriostatic activity against S. Aureu, P. Aeruginosa and E. Coli. The low in vitro antitumor activity of the title complexes was also observed by using MTT method against KB, A2780, Bel7402 and HELF.