BET法測定固体的比表面

粉末或多孔性固体的比表面(指1克固体物貭的总表面积)在很多工业和科学研究中起着重要的作用,故此如何測定比表面一直是表面化学中的重要課題。各种方法中以吸附法应用最广。1938年,勃魯納尔(Brunauer),爱曼特(Emmett)和泰勒(Teller)将朗格繆尔(Langmuir)的单分子层吸附理論加以推广,提出了多分子层的吸附理論。此理論不仅包括了单分子和多分子的吸附,而且提供了现时得到最多学者承认的固体比表面的測定法。現时采用最广的是氮气的     

日内瓦第二次国际和平利用原子能会议关于化学和化工问题

本文是苏联维诺格拉多夫院士于1958年10月3日应中国科学院原子能研究所的邀请,所作的报告的记录。特发表于此,供读者阅读。维诺格拉多夫院士是参加我国第一座原子反应堆和回旋加速器移交生产典礼的苏联代表团团员之一     

半纪科坛奉巨献 一树繁英耀珞珈 祝贺中国科学院院士查全性教授80华诞暨执教55周年

查全性先生1925年4月11日出生于江苏南京,1947年从上海大同大学化学系转学到武汉大学,1950年毕业于武汉大学化学系,留校任教至今.1978年晋升为教授,1980年当选为中国科学院化学学部委员(现称院士).50年代初期起,特别是苏联弗鲁姆金院士的专著《电极过程动力学》引入我国后,查全性先生即开始将主要精力专注在电化学方面.1957～1959年他以进修教师名义被派往苏联莫斯科大学化学系电化学教研室,师从А.Н.弗鲁姆金院士和З.А.约发教授.在此期间,他奋力从事科研工作,在苏联科学院报告(ДАН)上连续发表了3篇论文,还大量参加各种学术活动和阅读…     

对世界科学的巨大贡献——贺H.H.谢苗诺夫获诺贝尔奖金

苏联学者尼古拉·尼古拉耶维奇·谢苗诺夫院士和英国学者C.H.欣谢伍德由于研究化学反应机构有出色成就,于1956年获得了瑞典科学院授与的诺贝尔奖金。H.H.谢苗诺夫院士和其学派的成就所获得的崇高国际评价,同     

一种新型C60-硫醚衍生物分子在金表面上的自组装

报导了一种新型C60 硫醚分子在金表面上自组装膜的形成,并通过接触角、扫描隧道显微术（STM）、X射线光电子能谱（XPS）、电化学和光电化学手段对其进行表征.高分辩STM形貌图证明,在Au(111)基底上C60基团存在并直观显示出特殊的单层膜结构. XPS分析表明,这一新型C60 硫醚分子是通过金硫键固定在金表面上的,并且在组装过程中存在分子内碳硫键断裂步骤.     

老骥伏枥,志在千里──祝贺著名分析化学家高鸿教授八十华诞

今年６月２６日是我国著名分析化学家、本刊顾问高鸿院士诞生８０周年。半个世纪以来，高先生在我国分析化学学科的开拓与发展、人材培养、国际国内学术交流及参加国家科学发展规划等方面做出了卓越的贡献。为表示我们对高先生的敬仰之情，本刊特编辑出版了“祝贺高鸿院士诞辰８０周年论文专辑”，借此，我谨向高先生表示最热烈的祝贺和最崇高的敬意！伟大的时代，恢宏的事业，必然会造就出卓越的人才，也必然获得丰硕的成果。高鸿先生是我国著名的分析化学家和分析化学教育家，是我国近代仪器分析的奠基人之一。他在电化学分析的基础理论研…     

超稳纳米金催化剂—走在实用化的路上（英文）

纳米金的催化性能受载体影响巨大,选择合适的载体或设计金属—载体界面精细结构能显著影响纳米金的催化性能.迄今发现各种载体包括酸、碱金属氧化物、碳材料以及有机聚合物均可作为纳米金的有效载体.相应的各种金催化剂均展现出独特的催化活性与选择性.一个典型的例子是核壳结构的Au/NiO催化剂,基于该催化剂催化异丁烯醛制备异丁烯酸甲酯的化工厂已于2008年开始兴建.金催化剂在AsH_3气体传感器和汞收集器等环境分析方面也开始实际应用.因而,金催化剂的稳定性和使用寿命成为当前关注的焦点问题.目前报道的长寿命金催化剂典型例子有MINTEK催化剂和YD-3烟台催化剂,后者是由α-Fe2O3和La2O3改性氧化铝负载的金催化剂.中国科学院大连化学物理研究所张涛院士和王军虎研究员团队在近期研究中发现高温焙烧条件下Au纳米颗粒与羟基磷灰石(HAP)载体之间会发生金属-载体强相互作用(Strong Metal-Support Interaction简称SMSI)效应.SMSI效应导致载体对Au纳米颗粒形成包裹,可以有效提升Au纳米颗粒的抗烧结性能,但其对活性位的覆盖也会导致催化剂活性的下降.最近,该团队通过向载体HAP中添加Ti O2进行修饰,成功设计开发出Au/HAP-Ti O2催化剂.该催化剂上Au纳米颗粒与HAP接触的一侧被HAP薄层包裹,与Ti O2接触的一侧裸露,呈现出独特的半包裹结构.通过这种纳米尺度的结构设计,该金催化剂经过800°C的高温焙烧后不仅对一系列反应均表现出可观的催化活性和优异的抗烧结性能,且在模拟汽车尾气CO消除反应中表现出优于商业三效催化剂的反应稳定性.该工作为负载型纳米金催化剂的应用,特别是在高温催化反应中的实际应用提供了新途径,因此有望促进负载型金催化剂的实用化乃至商业化进程.     

4-十二烷氧基苄胺在纳米金微粒合成中的应用

以新型表面活性剂4-十二烷氧基苄胺(C12OBA)构成的C12OBA/正丁醇/正庚烷/丙醛/HAuCl4(aq)反相微乳液作为微反应器,利用微波辐射加热-丙醛还原法制备了C12OBA包覆金纳米微粒;利用透射电镜、傅立叶变换红外光谱仪及X射线衍射仪分析了产物的微观形貌、化学键合特征、晶体结构;并测定了其紫外-可见吸收光谱.结果显示,表面活性剂C12OBA既可参与形成稳定的反相微乳液,又可作为金纳米微粒的良好保护剂.反相微乳液液滴的微小水核以及C12OBA/金的物质的量之比对纳米金微粒的尺寸和形貌起到良好的控制作用.     

成就卓著巾帼豪杰——热烈祝贺我国著名化学家徐晓白院士八十华诞

2007年5月27日,是我国著名化学家,中国环境化学学科开创者之一、本刊顾问徐晓白院士八十华诞的喜庆日子.在此,我们向深受人们崇敬和爱戴的徐院士表示最热烈的祝贺,祝徐院士身体健康,福寿康宁!     

信息

“王大珩院士与科学仪器发展学术思想研讨会”征文通知王大珩院士是我国光学事业的开拓者,也是我国科学仪器事业奠基人之一。在王大珩院士等老一辈科技工作者的关心和推动下,科学仪器在社会发展中的重要作用逐渐被我国各界所认识。中国仪器仪表学会和现代科学仪器期刊社联合召开“王大珩院士与科学仪器发展学术思想研讨会”。特邀王大珩院士报告(录制DV专访)。学术研讨会拟在2007年适当时间召开。一、征文内容:收集整理历年来王大珩院士关于科学仪器的有关论述;王大珩院士对我国仪器事业的贡献;对王大珩院士发展我国科学仪器的学术思想的研…     

依万·弗拉吉米洛维奇·塔纳那也夫

应邀来我国访问的苏联科学院访华代表团已经来到我国,并将参加六月间中国科学院学部成立大会。他们的访问和建议对我国科学事业的发展将起很大作用。为了衷心地、热烈地表示欢迎,特刊登这篇译文,介绍苏联访华代表团团员之—,分析化学家依·弗拉吉米洛维奇·塔纳那也夫(ИванВладимировичТананаев)通讯院士。     

直接甲酸燃料电池氧还原碳载Au-Ir催化剂的电催化性能

用四氢呋喃(THF)络合还原法分别合成并比较了碳载金(Au/C)、碳载铱(Ir/C)、碳载金-铱(Au-Ir/C)催化剂对氧气还原和甲酸氧化的电催化活性.发现3种催化剂对甲酸氧化都没有电催化活性;Au-Ir/C催化剂对氧还原的电催化活性要远好于Au/C和Ir/C催化剂.表明Au-Ir/C催化剂适合作为直接甲酸燃料电池(DFAFC)的阴极催化剂.     

银包金纳米棒的形成及维生素C的局域等离子体共振吸收位移测定法

本文以金纳米棒作为信号感应载体,在pH9.4弱碱性条件下通过维生素C还原AgNO3从而在金纳米棒表面形成包裹层,进而改变金纳米棒的等离子体共振吸收位移,据此建立了一种快速、简单、灵敏的维生素C的等离子体共振吸收位移测定法.方法的线性范围为0.25～10.0μmol/L,检出限(3σ)为0.12mol/L.该方法成功用于维生素C片剂分析,加标回收率95.4%～106.0%.与药典方法进行对比,有满意的精密度和准确度.     

纳米金催化肉桂醛选择加氢制肉桂醇

α,β-不饱和醛/酮选择加氢生成不饱和醇是化学工业中一类重要反应,在精细化工生产中具有广泛应用,近年来吸引了研究者的广泛关注.该类反应因涉及不饱和官能团和碳氧双键的选择加氢而颇具挑战性:以肉桂醛选择加氢生成肉桂醇反应为例,肉桂醛分子中同时含有共轭的C=C双键和C=O双键,从热力学角度上看, C=O双键键能比C=C双键键能大,因而碳碳双键比碳氧双键更容易被活化从而加氢得到饱和醛;从动力学角度上看, C=C双键也比C=O双键更容易加氢.对于传统的铂族贵金属催化剂,其应用于该类反应时往往存在选择性低,容易深度加氢等问题.负载型金催化剂此前被报道在该类反应中表现出高选择性,然而在反应物接近完全转化时,目标产物也容易发生过度加氢生成饱和醇.前期的研究结果发现用锌铝水滑石作载体,硫醇稳定的金原子团簇(Au25)作为金的前驱体制备负载型金催化剂时,其在不饱和芳香硝基化合物的选择加氢反应中表现出很高的选择性.考虑到在肉桂醛分子中C=O双键的加氢相比于C=C双键更加困难,因此,本工作尝试将上述催化剂应用于以肉桂醛为代表的不饱和醛/酮选择加氢反应中.考察了反应温度、氢气压力以及溶剂效应对反应活性的影响,结果发现升高温度或提高压力都能明显提升反应速率,然而不同的溶剂对催化性能影响很大,当以具备氢转移能力的异丙醇和乙醇作为反应溶剂时,催化活性和选择性最优,在反应温度为130 ℃,氢气压力为15 atm,异丙醇为溶剂时反应5 h,肉桂醛的转化率和肉桂醇的选择性可以达到98.3%和95.4%,并且延长反应时间至15h,目标产物也不会发生过度加氢生成苯丙醇,其选择性可以维持在95%以上.为了研究该催化剂高活性和高选择性的原因,制备了不同粒径大小和不同载体负载的金催化剂,结果发现相比于其它负载型金催化剂,以锌铝水滑石负载的Au25团簇作为催化剂前体制得的催化剂在肉桂醛选择加氢制肉桂醇反应中表现出最优的活性和选择性.对照实验和原位漫反射红外光谱测试表明上述催化剂对碳碳双键的加氢表现为惰性,对目标产物的吸附也相对较弱.27Al固体核磁共振结果表明配位不饱和的五配位Alp物种可能为C=O双键的优先吸附提供所需的氧空位,这可能是该催化剂具有较高选择性的原因.综上,推测小尺寸的金颗粒具有较多低配位的金原子,可以活化氢气,而反应物和产物的吸脱附性质与载体密切相关,在以锌铝水滑石为前驱体制备的金催化剂表面, C=C双键吸附较弱, C=O双键优先吸附,产物较容易脱附,不容易发生过度加氢反应,因此该催化剂在肉桂醛选择加氢反应中表现出高活性和高选择性.上述工作可以为设计制备高选择性的负载型金催化剂提供参考.     

高分散的炭载Au纳米催化剂的制备、表征和催化活性

采用柠檬酸钠还原-胶体负载法, 制备了高分散的炭载Au纳米催化剂, 并以液相催化氧化葡萄糖为葡萄糖酸钠的反应评价了Au/C催化剂的活性. 研究结果表明, 金溶胶制备过程中柠檬酸钠的用量对粒子尺寸以及所获催化剂的催化活性有重要影响; 催化剂在多次使用之后活性的降低可能是由于在活性炭表面金粒子活性位点上形成的Au^δ＋-O^δ－化合态减少的缘故. 同时比较了制备的Au/C和商业Pd/C催化剂对葡萄糖的液相催化氧化反应, 证明Au/C催化剂明显优于Pd/C催化剂.     

高热稳定性二氧化硅包覆的Au_(25)纳米簇的制备和催化应用（英文）

具有独特的电子和几何结构,原子精确控制的金纳米簇(2 nm)成为一种新的具有广泛研究和应用前景的纳米催化剂.负载在氧化物表面的金纳米簇通常会在高于300°C时聚集或长大.人们已经通过多种方法成功制备了对于非原子精确控制的热稳定性的金纳米颗粒.主要包括利用金属与载体强相互作用,用可还原的金属氧化物来稳定金纳米颗粒;利用物理阻隔作用使用高比表面积的载体或制备核壳、纳米粒子镶嵌在载体中来稳定金纳米颗粒.对于原子精确控制的金纳米簇,由于其外边包覆着一层配体,将其负载到载体上时要保证配体不被破坏才能保证金纳米簇的结构完整性,负载后通常要除去配体才能使催化活性位曝露出来.目前,高热稳定性(300°C)的金纳米簇的制备方法还较少.由于金与SiO_2相互作用较弱,将超小(2 nm)的金纳米粒子包覆于其中非常困难.因此,本文首先制备了1.3 nm的含有硅酯键的巯基配体(3-巯丙基三甲氧基硅烷)保护的Au_(25)[SC_3H_6Si(OCH_3)_3]_(18),然后将其在刚成核的SiO_2表面与正硅酸四乙酯共水解,得到了既保留了Au_(25)的完整结构,又避免了Au_(25)之间相互水解的Au_(25)(SC_3H_6SiO_3)_(18)@SiO_2纳米材料.漫反射固体紫外-可见光谱证明了Au_(25)在包覆完成后结构的完整性.透射电镜结果表明,Au_(25)纳米簇焙烧至400°C未发生明显聚集长大.对硝基苯酚还原实验结果表明,不同温度处理后的Au_(25)@SiO_2配体在200°C开始脱除,温度高于传统的负载型Au_(25)催化剂,表明Au_(25)是在SiO_2内部而不是在表面,从而使配体不易离去.400°C处理后的Au_(25)@SiO_2对4-硝基苯酚还原表现出最高的反应活性,表明该纳米簇在400°C处理后没有发生明显聚集长大.     

新形金纳米片的简单制备与生长机制

在室温(~30°C)条件下,氯金酸(HAuCl4)均匀混合在粘稠的表面活性剂聚乙烯吡咯烷酮(PVP)胶体(水为溶剂)中,HAuCl4可以被PVP还原,从而形成纳米片.本工作中,通过调整晶体生长条件,成功合成了大量新形貌的单晶金纳米片(厚度数十纳米,尺寸为数个微米).例如,在晶体生长初期阶段,通过引入温度变化(如降温10-20°C),形成的金纳米片主要是六角星形,并伴有盾状、内凹外凸的三角状、截角的、三叉的及多台阶等新形纳米片.结合理论计算,阐明了金纳米片的生长机制:在一定条件下,金(111)晶面不仅可以沿着110方向生长成为常规的三角或六角纳米片,还可以沿211、321等不同方向生长成含有更高指数侧面的新形金纳米片.     

高热稳定性二氧化硅包覆的Au25纳米簇的制备和催化应用

具有独特的电子和几何结构,原子精确控制的金纳米簇(<2 nm)成为一种新的具有广泛研究和应用前景的纳米催化剂.负载在氧化物表面的金纳米簇通常会在高于300°C时聚集或长大.人们已经通过多种方法成功制备了对于非原子精确控制的热稳定性的金纳米颗粒.主要包括利用金属与载体强相互作用,用可还原的金属氧化物来稳定金纳米颗粒;利用物理阻隔作用使用高比表面积的载体或制备核壳、纳米粒子镶嵌在载体中来稳定金纳米颗粒.对于原子精确控制的金纳米簇,由于其外边包覆着一层配体,将其负载到载体上时要保证配体不被破坏才能保证金纳米簇的结构完整性,负载后通常要除去配体才能使催化活性位曝露出来.目前,高热稳定性(>300°C)的金纳米簇的制备方法还较少.由于金与 SiO2相互作用较弱,将超小(<2 nm)的金纳米粒子包覆于其中非常困难.因此,本文首先制备了1.3 nm的含有硅酯键的巯基配体(3-巯丙基三甲氧基硅烷)保护的 Au25[SC3H6Si(OCH3)3]18,然后将其在刚成核的 SiO2表面与正硅酸四乙酯共水解,得到了既保留了 Au25的完整结构,又避免了 Au25之间相互水解的 Au25(SC3H6SiO3)18@SiO2纳米材料.漫反射固体紫外-可见光谱证明了 Au25在包覆完成后结构的完整性.透射电镜结果表明, Au25纳米簇焙烧至400°C未发生明显聚集长大.对硝基苯酚还原实验结果表明,不同温度处理后的 Au25@SiO2配体在200°C开始脱除,温度高于传统的负载型 Au25催化剂,表明 Au25是在 SiO2内部而不是在表面,从而使配体不易离去.400°C处理后的 Au25@SiO2对4-硝基苯酚还原表现出最高的反应活性,表明该纳米簇在400°C处理后没有发生明显聚集长大.     

庆祝梁晓天院士八十华诞学术论文专辑征稿启事

20 0 3年 7月是我国著名有机化学家 ,药物化学家和天然产物结构专家 ,中国科学院院士梁晓天教授八十华诞 .值此庆祝梁晓天教授八十华诞之际 ,《化学学报》特进行梁晓天教授学术论文专辑征稿工作 .　　梁晓天教授主要研究领域涉及物理有机、光谱学 ,结构研究 ,化学反应与结构修饰 ,药物与天然产物合成等诸多方面 .50年代初梁教授从美国回国后便投身于祖国的中草药化学成分结构研究事业 ,率先应用波谱学方法于天然产物结构测定研究中 ,并出版专著在全国范围内推广普及 .他所领导的研究组完成了许多比较复杂的天然产物化学结构研究 (如一叶秋碱…     

庆祝梁晓天院士八十华诞学术论文专辑征稿启事

20 0 3年 7月是我国著名有机化学家 ,药物化学家和天然产物结构专家 ,中国科学院院士梁晓天教授八十华诞 .值此庆祝梁晓天教授八十华诞之际 ,《化学学报》特进行梁晓天教授学术论文专辑征稿工作 .　　梁晓天教授主要研究领域涉及物理有机、光谱学 ,结构研究 ,化学反应与结构修饰 ,药物与天然产物合成等诸多方面 .50年代初梁教授从美国回国后便投身于祖国的中草药化学成分结构研究事业 ,率先应用波谱学方法于天然产物结构测定研究中 ,并出版专著在全国范围内推广普及 .他所领导的研究组完成了许多比较复杂的天然产物化学结构研究 (如一叶秋碱…