略论基础有机课教学中立体化学部分的若干问题(Ⅰ)——Fischer投影式及其在有机立体化学教学中的作用

当代的有机化学,是研究有机分子的结构和行为的科学.分子是一个实体、是一个存在于三维空间、运动于三维空间的实体.无论是研究分子的结构、反应、还是合成,不了解它在三维空间中所处的状况,那是不可能达到深入的地步的.而立体化学就是讨论分子作为一个实体在三维空间的状况和行为的科学.     

略论基础有机课教学中立体化学部分的若干问题(Ⅲ)——关于不对称反应的教学探讨

在前文中,我们讨论了立体异构现象中关于旋光性,旋光性与分子构型、构象的关系,以及构型和构象投影式等问题的教学。在本文中,我们拟就立体异构体的生成和反应、其中主要是就不对称反应的教学作些探讨。     

高分子链构造、构型与构象的比对教学

高分子链的结构包括构造、构型、构象三个方面,涉及较多知识和内容.在"高分子物理"课程的教学中,将此三个概念放在一起进行比对,从不同角度考察彼此间的联系和差别,则更有利于深入理解这些概念的内涵,从而更好地掌握高分子链结构.本文选取四个视角来陈述相关内容,为编写"高分子物理"教材和进行课堂教学时参考.     

有机立体化学教学中手模型的设计与应用

介绍一种通过手势建立＂手模型＂的方法。该法方便、直观、易于掌握,可用于有机立体化学的教学,帮助学生理解有机化合物的立体结构和有机反应的立体化学过程。     

构象概论——甾体构象与其化学反应的关系(二)

Ⅱ.关於环己烷化合物构象上的总结及杂论 1)环己烷上如只有一个取代基,例如一氯环己烷,则此取代基在e的位置较为稳固已屡说於前,此种构象在起反应时往往先变形,变为p的交换     

构象概论——甾体构象与其化学反应的关系(四)

Ⅴ.甾体的构象与其化性及稳定性的关系甾体骨架系属于菲烷并环戊烷 Cyclopentano-perhydrophenanthrene的四圜统系,除得第四圜是五碳圜其他之圜都是环己烷互相骈联起来的,既然环己烷已公认为椅形,故Barton将甾体的两种构型(A/B反式及A/B顺式)按照椅形列式如下(Ⅰ及Ⅱ),     

构象概论——甾体构象与其化学反应的关系(三)

Ⅲ.关於两个骈联的环己烷及其衍生物的构象十氢萘有顺及反的异构体都为椅形已如上述,根据若干的物理测验如电子折射测验,X光線衍射分析以及热力学检查都可推定逆反式的十氢萘为Ⅰ式,即两个环己烷相互的以ee键相骈联,而顺式十氢萘Ⅱ则系两个环己烷互相以ep键相骈朕,两者都较船形Ⅲ为稳定,Ⅱ因其分子中能量较Ⅰ为高故较不稳固,Ⅱ式上表示分子能量之增加数量,即Ⅰ作为零,Ⅱ则有三面弯曲互相牵制的影晌,每面为0.8千卡3×0.8=2.4千卡,此为其能量与Ⅰ相比之差数。化合物如知其构象即可算出其分子能量     

构象概论(一)——甾体构象与其化学反应的关系

1.环己烷及其衍生物的构象近年来有机化合物,除构造(constitution)、构型(configuration)的研究工作外,尚有所谓“con-formation”或德文命名constellation(暂译为构象)的研究工作或说明常常见诸文献。近来在甾体化学上已经证明若干甾体的化学反应与其分子各基团各部位的构象有密切的关系,因此我们逐渐地可以根据物质的构象,能深刻的了解若干化学反应,并且往往可以推定或预料反应的过程。欲述及此种构象与化性的关系,先须约略述及它的最基本的组成体环己烷的构象。环己烷一类物质,或者说含有环己烷的有机物为数极夥,其中若干物质例如碳水化合物、甾体、有机鹼、维生素等等,都是在生物上占重要的位     

基础有机化学教学中同学易混淆的几个立体化学问题

在有机化学的教学中,立体化学部分同学往往感到难以掌握.特别是对于有关环状化合物的顺反异构,光活性异构及环己烷衍生物的构象异构现象,往往概念模糊易于混淆. 一个问题是具有手性碳原子的环状化合物的命名问题.学习了环烷烃之后,同学对环烷烃的命名虽说基本掌握,但从立体化学的角度看却显得有些不完全.如:     

茶叶、银杏叶中铅(Ⅱ)、镉(Ⅱ)、铜(Ⅱ)的测定

1　引　　言四 (4 磺酸苯基 )卟啉 (ＴＰＰＳ4)在最佳条件下可与Ｐｂ 、Ｃｄ 、Ｃｕ 形成稳定的络合物。但由于卟啉可与多种金属离子反应 ,因此 ,要将此络合物体系用于成分复杂的天然植物分析 ,则必须解决干扰问题。本文利用简便、易操作、不需使用大量有毒有机试剂及具有选择性吸附的巯基棉富集分离方法 ,实现了样品中干扰离子的分离以及痕量Ｐｂ 、Ｃｄ 、Ｃｕ 的富集和相互分离。此体系应用于茶叶、银杏叶中Ｐｂ 、Ｃｄ 、Ｃｕ 的测定 ,获得良好结果。2　实验部分2 .1　仪器和试剂　ＵＶ 2 4 0型紫外可见分光光度计 (日本岛津公司 …     

基于两性羧酸配体的Cu(Ⅱ)、Zu(Ⅱ)、Co(Ⅱ)、Mn(Ⅱ)配合物的合成、晶体结构及其与DNA相互作用

以两性羧酸配体溴化N-(4-羧基苄基)异喹啉((HCbiq)Br)合成了4个新的金属配合物：[Cu₂(Cbiq)₄(H₂O)₂]Br4·2H₂O(1)、[Zn(Cbiq)₂(H₂O)₂]Br₂·Cbiq·H₂O(2)、[M₃(Cbiq)₈(μ-OH)₂(H₂O)₂](ClO₄)₄·7H₂O(M=Co(3)、Mn(4))。通过单晶X射线衍射、元素分析和红外光谱表征了配合物1~4的结构。配合物1含有一个由4个Cbiq的羧基桥联双核Cu(Ⅱ)的结构,2个Cu(Ⅱ)还分别与一分子水配位。配合物2中,1个Zu(Ⅱ)分别与2个Cbiq的羧基氧原子进行单齿配位,同时还与2个水分子的氧原子进行配位。配合物3和4结构相似,均为三核结构。每2个M(Ⅱ)除了通过2个Cbiq的羧基上的氧进行桥联,还通过一个羟基的氧进行桥联。此外,2个端基的M(Ⅱ)分别与2个Cbiq的羧基进行单齿配位,同时还与一个水分子进行配位。凝胶电泳研究表明,配合物1可能是通过氧化机制在生理条件下有效切割DNA,其最大催化速率常数k_max为2.80h^-1,米氏常数K_M为3.22mmol·L^-1。溴化乙锭(EB)竞争实验表明配合物1具有较强的DNA结合亲和力。采用分子对接模拟计算得到配合物1与DNA的结合自由能为-49.87kJ·mol^-1。     

基于两性羧酸配体的Cu(Ⅱ)、Zn(Ⅱ)、Co(Ⅱ)、Mn(Ⅱ)配合物的合成、晶体结构及其与DNA相互作用

以两性羧酸配体溴化N-(4-羧基苄基)异喹啉((HCbiq) Br)合成了4个新的金属配合物：[Cu₂(Cbiq)₄(H₂O)₂]Br₄·2H₂O (1)、[Zn (Cbiq)₂(H₂O)₂]Br₂·Cbiq·H₂O (2)、[M₃(Cbiq)₈(μ-OH)2(H₂O)₂](ClO₄)₄·7H₂O (M=Co (3)、Mn (4))。通过单晶X射线衍射、元素分析和红外光谱表征了配合物1~4的结构。配合物1含有一个由4个Cbiq的羧基桥联双核Cu (Ⅱ)的结构,2个Cu (Ⅱ)还分别与一分子水配位。配合物2中,1个Zn (Ⅱ)分别与2个Cbiq的羧基氧原子进行单齿配位,同时还与2个水分子的氧原子进行配位。配合物3和4结构相似,均为三核结构。每2个M (Ⅱ)除了通过2个Cbiq的羧基上的氧进行桥联,还通过一个羟基的氧进行桥联。此外,2个端基的M (Ⅱ)分别与2个Cbiq的羧基进行单齿配位,同时还与一个水分子进行配位。凝胶电泳研究表明,配合物1可能是通过氧化机制在生理条件下有效切割DNA,其最大催化速率常数k_max为2.80 h^-1,米氏常数K_M为3.22 mmol·L^-1。溴化乙锭(EB)竞争实验表明配合物1具有较强的DNA结合亲和力。采用分子对接模拟计算得到配合物1与DNA的结合自由能为-49.87 kJ·mol^-1。     

邻苯二酚-3,6-二甲撑亚氨基二乙酸的酸离解平衡及其与碱土金属、锰(Ⅱ)、镉(Ⅱ)、锌(Ⅱ)、钴(Ⅱ)、镍(Ⅱ)、铜(Ⅱ)、铁(Ⅱ)、钍(Ⅳ)及铀酰离子配合物稳定性的研究

本文报道用 pH 滴定法测得25.0±0.1℃时0.1mol·dm~(-3)KNO_3水溶液中邻苯二酚-3,6-二甲撑亚氨基二乙酸(CBMIDA,H_6L)的六级酸解离常数及 CBMIDA 的镁(Ⅱ)、钙(Ⅱ)、锶(Ⅱ)、钡(Ⅱ)、镍(Ⅱ)、锌(Ⅱ)、钴(Ⅱ)、镉(Ⅱ)、锰(Ⅱ)、铜(Ⅱ)、铁(Ⅲ)、钍(Ⅳ)和铀酰离子的配合物稳定常数 K_(MH_2L)~M、K_(MHL)~M、K_(ML)~M、K_(M_2L)~M 及配合物的质子化常数 K_(MH_2L)~H 和 K_(MHL)~H.讨论了 CBMIDA 的逐级酸离解的动态平衡机理以及金属离子与 CBMIDA 形成的各种配合物的配位形式.     

pH电位法研究水杨醛缩氨基硫脲与铜(Ⅱ)、锌(Ⅱ)、镍(Ⅱ)、钴(Ⅱ)、锰(Ⅱ)及镉(Ⅱ)的相互作用

水杨醛缩氨基硫脲对青霉菌、黄萎病菌、枯萎病菌及黑曲霉菌等真菌有显著的抑制活性。Thimmaiah等认为缩氨基硫脲的抗真菌活性来自对真菌代谢过程所需金属离子的螫合作用。为了进一步了解具有生物活性的水杨醛缩氨基硫脲在溶液中与常见金属离子的作用本质。我们在半微量恒温滴定池上用pH电位法研究了该物质与铜(Ⅱ)、锌(Ⅱ)、镍(Ⅱ)、钴(Ⅱ)、锰(Ⅱ)及镉(Ⅱ)等二价金属离子的配位作用。     

同一体系中铜(Ⅱ)、铅(Ⅱ)、镉(Ⅱ)、镍(Ⅱ)和钴(Ⅱ)的络合物吸附波及其分析应用

研究了丁二酮肟 氨 氯化铵 柠檬酸钠 明胶 抗坏血酸体系中Cu(Ⅱ )、Pb(Ⅱ )、Cd(Ⅱ )、Ni(Ⅱ )和Co(Ⅱ )的络合物吸附波 ,建立了同时测定水溶液中痕量相应元素的新方法。上述金属络合物分别在 -0 .44、-0 60、-0 .76、-1.0 7和 -1.2 4V左右产生灵敏的极谱波。信噪比为 3时 ,检出限分别为 1.0× 10 - 8、2 .3×10 - 8、1.3× 10 - 8、2 .9× 10 - 1 0 和 3 .6× 10 - 1 1 mol/L。铜、铅、镉、镍和钴的浓度分别为 2 .0× 10 - 8～ 2 .0× 10 - 5,4.8× 10 - 8～ 4.8× 10 - 5,3 .0× 10 - 8～ 3 .0× 10 - 5,5 .4× 10 - 1 0 ～ 5 .4× 10 - 7和 6.8× 10 - 1 1 ～ 6.8× 10 - 8mol/L时 ,与相应峰电流线性关系良好。方法用于同时快速测定实际样品中这些金属离子 ,获得满意结果     

氨基葡萄糖与锌(Ⅱ)、铁(Ⅱ)、铜(Ⅱ)配合物的合成与表征

光谱;氨基葡萄糖与锌(Ⅱ)、铁(Ⅱ)、铜(Ⅱ)配合物的合成与表征     

胶原/明胶的结构(构象)与性能研究——Ⅱ.酸溶胶原(SLK)的四种不同构象的分离

本文比较详细地描述了CM-52离子交换层析的实验方法。用这一离子交换层析的方法将Ⅰ型酸溶胶原中四种不同构象α₁、β₁₁、β₁₂和α₂,成功地分离为四个不同的级份,其中α₁还分成为α_1a和α_1b。详细讨论了影响分离效果的各种因素,确定了最佳的分离条件。     

锰(Ⅱ)、钴(Ⅱ)、铜(Ⅱ)和镉(Ⅱ)与吡哆醇配合物的结构研究

本文合成了吡哆醇与锰(Ⅱ)、钴(Ⅱ)、铜(Ⅱ)和镉(Ⅱ)的配合物。通过元素分析确定了配合物的组成。通达摩尔电导、比移值,紫外光谱、红外光谱和核磁共振谱的测定和分析,推断了配合物的结构。     

呋喃西林,呋喃西林类似物及其铜(Ⅱ)、锌(Ⅱ)、镍(Ⅱ)络合物的合成和抑菌作用

近年来,文献上报导了许多缩氨基脲、缩氨基硫脲及其金属配合物的抗癌、抗微生物活性,发现金属配合物往往比配体表现出更高和更广泛的生物活性。呋喃西林(O₂N-C₄H₂O-CH=NNHCONH₂)是一种曾用于临床的硝基呋喃类广谱抗菌药物。但由于副作用大不再用于体内。近年来耐药菌株不断增加以及交叉耐药性的出现,使得治疗耐药菌株感染成为医学上的一大难题。