卤代哒嗪酮氟代反应的研究

前文^[1,2]报道了氟代哒嗪二酮化合物的合成及生理活性,其合成路线较长,收率较低。     

一种简单、高效合成α-卤代甲基酮化合物的新方法

发展了一种简单、高效、温和的卤代炔烃水合反应体系.在阳离子金催化剂的催化作用下,以二氯乙烷为溶剂,室温下卤代炔烃发生水合反应,高收率、高区域选择性地得到单一的α-卤代甲基酮化合物(收率≥91%).该方法具有底物适用范围广、反应条件温和和环境友好等优点,为含α-卤代甲基酮结构单元的天然产物及复杂药物分子的合成提供了新方法.     

微波辐射下离子液体催化合成α-溴代芳基酮

在微波辐射下,离子液体催化苯乙酮或取代苯乙酮和N-溴代丁二酰亚胺(NBS)反应合成了7种α-溴代芳基酮,收率为73%～95%.最佳反应条件为:甲醇为溶剂,n(芳基酮)∶n(NBS)=1∶1,酸性离子液体MIM-PS-CH3SO3H为40 mol%,微波辐射功率为50或250 W.该反应时间短、产率高、环境友好、后处理方便、催化剂可重复使用.产物的结构经1H NMR,IR确证.     

一种简单、 高效合成α-卤代甲基酮化合物的新方法

发展了一种简单、 高效、 温和的卤代炔烃水合反应体系. 在阳离子金催化剂的催化作用下, 以二氯乙烷为溶剂, 室温下卤代炔烃发生水合反应, 高收率、 高区域选择性地得到单一的α-卤代甲基酮化合物(收率≥91%). 该方法具有底物适用范围广、 反应条件温和和环境友好等优点, 为含α-卤代甲基酮结构单元的天然产物及复杂药物分子的合成提供了新方法.     

离子液体中卤代炔烃高效水解制取α-卤代甲基酮的研究

在离子液体中,硫酸促进卤代炔烃水解生成α-卤代甲基酮,反应收率高达85%~94%.离子液体-硫酸反应体系可多次(5次以上)循环使用而不影响反应收率.同时,此反应体系底物适用性强,高效制得一系列芳环上不同取代基的(如甲基、甲氧基、羟基、硝基等)α-氯/溴/碘代苯乙酮及脂肪类卤代甲基酮.     

芳氧基哒嗪氧基乳酸酯合成条件的研究－－3，6－二卤代哒嗪中卤原子对其亲核取代反应的影响

研究了芳氧基哒嗪氧基乳酸酯合成条件，发现可通过两种途径来合成。研究了 起始物中卤素原子对其亲核取代反应的影响。通过分子力学和量化计算，发现3， 6－二氟哒嗪在亲核取代反应中较其它3，6－二卤代哒嗪有优势，实验结果证实了 3，6－二氟哒嗪在温和的条件下合成了芳氧基哒嗪氧基乳酸酯。     

4—氟—3,6—二氯哒嗪合成新方法

氟代哒嗪类化合物与有一定生理活性的氟代嘧啶类化合物有着同分异构的关系。而4-氟-3,6-二氯哒嗪又是合成其它药物的重要中间体。1984年田官荣报道了4-氟-3,6-二氯哒嗪的合成及同亲核试剂的反应性能和同类化合物     

氟代芳香族化合物四甲基氟化铵氟代脱硝法的合成

以高活性无水四甲基氟化铵（TMAFanh.）为氟化试剂,优化反应的条件为：n(Substrate)∶n(TMAF_anh.)=1∶1.4、DMF用量为0.4 L/mol Substrate,由硝基芳烃化合物经低温氟代脱硝反应合成了含氟芳香族化合物,反应温度80~100 ℃,反应时间1~5 h,氟代产物收率19.4%~99.0%。 反应具有原料易得、工艺简单、条件温和、产物收率高和副反应少等优点。     

氯代硝基二苯醚的多溴代反应

研究了氯代硝基二苯醚的多溴代反应，制备了5种新的氯溴混合卤代硝基二苯醚化合物，其结构经元素分析，IR和^1H NMR确证。     

等离子体反应合成全卤代芘

用聚四氟乙烯电弧蒸发和氯仿蒸气辉光放电方法合成了一系列全卤代芳香化合物，分离和表征了其中的全氟代芘（Ｃ１６Ｆ１０）和全氯代芘（Ｃ１６Ｃｌ１０），讨论了等离体反应特征和产物形成机理。研究表明：等离子反应产物的形成不受起始物种、结构、形态和反应介质、放电方式的显影响，而是形成了一系列结构相似的同系物。     

卤代苯和卤代萘用三氧化硫进行的磺化反应

前文报道了各种甲氧基萘用三甲硅基氯磺酸酯在非极性溶剂中进行的磺化反应。本文研究了四种卤代苯和六种卤代萘用三氧化硫在非极性溶剂中进行的磺化反应。卤代芳香化合物用氯磺酸,浓硫酸及发烟硫酸进行的磺化反应已有报道。在芳香化合物的亲电取代反应中,卤素的定位效应取决于以下两个因素。首先,负的诱导效应体现为F>Cl>Br>I,且对邻位的影响远大于对位的影响。而正的共轭效应亦体现为F>Cl>Br>I,对对位的影响最大。单取代卤苯在浓硫酸中进行磺化反应,几乎专一地发生在4—位上。说明尽管卤素降低了芳香环上的电子云密度,但仍为邻对位定位基。三氧化硫(SO_3)是最剧烈的磺化剂,溶于非极性溶剂二氯甲烷中,既减少了付反应,又可在室温下进行高效率的磺化反应。     

微波辐射无溶剂羰基化合物的硫代反应

以7个羰基化合物和五硫化二磷为原料,通过辐射下的微波、无溶剂的硫代反应,合成了7种硫羰基化合物,收率76%~93%。 最佳反应条件为：羰基化合物与P2S5的摩尔比为4∶1,反应温度100 ℃,反应时间15~20 min。 合成化合物的结构经1H NMR和13C NMR表征。     

金属Ti原子与卤代甲烷的气相反应研究

利用带分子束装置的飞行时间质谱技术研究了激光溅射金属Ｔｉ原子与ＣＦ４、ＣＦ３Ｂｒ、ＣＦ３Ｃｌ、ＣＣｌ４的气相反应，激光电离飞行时间质谱检测结果表明，Ｔｉ原子与前３氟的卤代甲烷反应只生成ＴｉＦ，而与ＣＣｌ４反应时则生成了ＴｉＣｌ，可认为这类反应是通过电子转移机理进行的，Ｔｉ原子与三氟卤代甲烷反应时先形成「Ｔｉ＾＋…Ｆ＾－－ＣＦＸ」离子对中间体，然后生成产物ＴｉＦ。     

对称多溴代二苯醚类化合物的精确合成

用间氯过氧苯甲酸和三氟甲磺酸做酸性氧化体系,以溴代碘苯及溴苯合成了对称的溴代二苯基碘盐。再以其同溴代苯酚在碱性条件下反应,精确合成对称的多溴代二苯醚。此法合成目标化合物方法简便,反应条件温和,后处理简单,产品纯度好,收率高。     

卤代苯和卤代萘用三氧化硫进行的磺化反应

本文研究 了在非极性溶剂二氯甲烷中卤代苯和卤代萘用SO~3进行的磺化反应. 卤代苯最初开始磺化反应的产物是4-磺酸, 2-卤代萘的产物是8-磺酸. 当用过量的SO~3长时间反应时, 磺化反应得到三取代产物.     

室温离子液体中CuBr-脯氨酸催化的硫醇、硫酚与卤代芳烃的偶联反应

室温离子液体中,用脯氨酸为配体,CuBr催化作用下有效地实现了硫醇、硫酚与溴代芳烃的偶联反应.该反应时间较短,反应条件温和,收率高,CuBr-脯氨酸离子液体可以循环使用三次.     

离子液体催化合成苯并哒嗪酮类葡萄糖苷化合物

在室温离子液体1-正丁基-3-甲基咪唑四氟硼酸盐中合成了一系列1-取代-6-羰基苯并哒嗪酮-3-四乙酰葡萄糖苷类化合物,旋光度分别为(+)24.6°、(+)11.0°、(+)13.6°和(+)20.3°,其均为右旋糖苷. 讨论了反应时间、反应物摩尔比、不同离子液体及离子液体的重复使用对反应的影响,用IR与1H NMR测试技术对标题化合物的结构进行了表征.结果表明,合成反应具有条件温和,副反应少,环境友好,收率较高,离子液体可重复使用等优点.     

室温离子液体中GuBr-脯氨酸催化的硫醇、硫酚与卤代芳烃的偶联反应

室温离子液体中,用脯氨酸为配体,CuBr催化作用下有效地实现了硫醇、硫酚与溴代芳烃的偶联反应.该反应时间较短,反应条件温和,收率高,CuBr-脯氨酸离子液体可以循环使用三次.     

L-脯氨酸催化合成1,4-二氢吡啶和1,8-二氧代十氢吖啶

含1,4-二氢吡啶和1,8-二氧代十氢吖啶分子片段的化合物具有扩张血管、抗菌和抗肿瘤等药理活性，因此，探讨和优化该类衍生物绿色合成方法成为药物合成领域的热点之一。基于有机小分子催化剂L-脯氨酸廉价易得、无毒无害和水溶性等特点，结合微波辐射技术快速高效等优势，以芳香醛、β-二酮 (乙酰乙酸乙酯/二甲基环己二酮)和乙酸铵为原料，乙醇为溶剂，催化剂用量20 mol/mol，微波功率300 W和80℃的条件下，通过成环缩合反应“一锅法”合成了目标化合物，收率达80%～93%。该方法具有条件温和、操作简单以及环境友好等优点。      

氟代哒嗪的合成

氟代哒嗪是一类生物活性很强的化合物, 已被广泛应用于医药和农药等领域,本文提出进一步控索简便温和并具有高度选择性的氟代方法。