Determination of toxic elements by cathodic-stripping-voltammetry

Summary The DPCSV determination of arsenic, selenium and tellurium in the sub-ng/ml range is discussed. After electrolytic deposition of the elements as intermetallic compounds with copper on the electrode surface, the determination is carried out by cathodic stripping. The simultaneous determination of selenium and tellurium or of selenium and arsenic is possible. Problems which occur in the application of these methods are discussed.

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Bestimmung toxischer Elemente durch CSV

Zusammenfassung Es werden Verfahren zur Bestimmung von Arsen, Selen und Tellur im sub-ppb-Bereich durch DPCSV beschrieben. Nach elektrolytischer Anreicherung der Elemente als intermetallische Verbindungen mit Kupfer auf der Elektrodenoberfläche erfolgt die Bestimmung auf der Grundlage der kathodischen Auflösung. Sowohl für Selen und Tellur als auch für Selen und Arsen ist die simultane Bestimmung möglich. Probleme bei der Anwendung dieser Bestimmungsverfahren werden diskutiert.

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Presented at the 8th International Microchemical Symposium, Graz, August 25–30, 1980.     

Spektral- und flammenphotometrische Analyse von Selen

Zusammenfassung Die Abtrennung der Makrokomponente Selen über den Kationenaustauscher und das Eluieren der vom Austauscher festgehaltenen Spuren wird beschrieben. Die Abtrennung gelingt auch durch Abrauchen als SeBr₄. Dadurch werden die spektral- und flammenphotometrischen Methoden zur Bestimmung von Verunreinuigungen im Selen wesentlich vereinfacht und können empfindlicher gestaltet werden. Es kann nämlich von einer belebig großen Einwaage ausgegangen werden.Schwierigkeiten, die bei spurenanalytischen Untersuchungen im Selen auftreten, können so leicht umgangen werden. Man denke dabei z. B. an die Tellur- oder Quecksilberbestimmung im Selen.Bei der flammenphotometrischen Bestimmung der Erdalkalien und Alkalien sowie von Gallium bewährt sich besonders das Abrauchen als SeBr₄. Außerdem wird eine flammenphotometrische, indirekte Chlorbestimmung beschrieben, die es gestattet, Chlorid im Selen im ppm-Bereich schnell und genau zu bestimmen.

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Summary Separation methods of the macro-component selenium via a cation-exchanger and eluation of traces retained by the exchanger, are described. The separation can be performed also by fuming selenium as SeBr₄. The spectrophotometric and flame-photometric methods for determination of impurities in selenium can be simplified and made more sensitive by this procedure.Difficulties formerly arising in the application of trace analysis methods to selenium can easily be avoided (e.g., the determination of tellurium and mercury).In the flame-photometric determination of alkalis, alkaline earths and gallium the advantage of the separation of selenium as SeBr₄ is emphasized. Moreover, a flame-photometric indirect method is described for a rapid and accurate determination of chlorine in selenium within the ppm-region.

     

Photometrische Bestimmung von Phosphor- und Kiesels?ure aus einer L?sung

Zusammenfassung Es werden ergänzende Untersuchungen zur photometrischen Bestimmung von Phosphor- und Kieselsäure aus einer Lösung nach der Ammoniummolybdatmethode mitgeteilt. Neben der Festlegung der für die Bestimmung der beiden Stoffe zulässigen p_H-Bereiche in salz-, Schwefel- und salpetersaurer Lösung wird über die Ausschaltung einer Fehlermöglichkeit bei der Kieselsäurebestimmung, die immer dann auftritt, wenn Kieselsäure teilweise im polymerisierten Zustand vorliegt, berichtet.Es wird ferner auf die Vorteile und Unterschiede, die man bei Anwendung von Natriummolybdat an Stelle von Ammoniummolybdat erhält, hingewiesen und eine Arbeitsvorschrift zur Bestimmung von Phosphor- und Kieselsäure aus einer Lösung angegeben. Schließlich wird über die Anwendung dieser vorteilhaften Natriummolybdatmethode zur Bestimmung von Phosphor- und Kieselsäure in verschiedenen technischen Produkten berichtet.I. Mitteilung: diese Z. 151, 169 (1956).An dieser Stelle möchte ich Herrn Hans Bräuer für die sorgfältige Durchführung dieser Untersuchungen und der Fa. Th. Goldschmidt AG. für die Genehmigung zur Veröffentlichung dieser Arbeit danken.     

Indirekte polarographische Bestimmung von Aluminium in Anwesenheit von Eisen(III) und Calcium

Zusammenfassung Die Senkung der anodischen Stufe von Versenat bei Anwesenheit von Aluminium ist für die Bestimmung von Aluminium verwendbar.Die Versenatstufe wird gezeigt und die Proportionalität der Senkung der Stufenhöhe mit der Aluminium- und Eisenkonzentration der Lösung wird nachgewiesen.Ein rasches, für Bestimmung verhältnismäßig kleiner Aluminiumkonzentrationen geeignetes Verfahren wird angegeben.Die Störung der Analyse durch Anwesenheit von Calcium wird untersucht.     

Die elektrolytische Bestimmung des Zinns in Wei?blech und verzinnten Gegenst?nden

Zusammenfassung Es werden einige Betrachtungen über die elektroanalytische Bestimmung des Zinns in Gegenwart von Eisen angestellt und die Folgerungen in Bezug auf die Bestimmung des Zinngehaltes von Weißblechen, die völlig oder fast frei von Blei sind, behandelt.Für die Ausführung dieser Bestimmung wird eine sehr einfache und rasche Methode vorgeschlagen, die auf der Behandlung des Weißbleches mit 10%iger Salzsäure und Elektrolyse in einem aliquoten Teil der erhalten Lösung nach Zusatz von Ammoniumoxalat und konz. Salzsäure beruht.     

Die Bestimmung kleiner Mengen Mangandioxyd

Zusammenfassung Das klassische Verfahren von R. Bunsen zur Bestimmung von Mangandioxyd ist auch für die Bestimmung geringer MnO₂-Gehalte und für Mikroanalysen anwendbar. Die Titration des gebildeten Jods mit Natriumthiosulfatlösung erfolgt am besten elektrometrisch, da hier die für den Umschlag der Stärke bekannten Unsicherheiten fortfallen, die aber durch Zusatz von KJ vor der Titration wesentlich beschränkt werden können. Die Genauigkeit der Bestimmung ist durchaus zufriedenstellend.     

Thermal evolution of selenium before its determination in copper metallurgy dusts and slags

Summary The best conditions for volatilization of selenium as SeO₂ from readily fusible materials containing macroquantities of Fe, Cu, Pb and Zn has been worked out. The addition of magnesium oxide was used to prevent samples from fusing to the quartz boats used, and to facilitate selenium dioxide evolution. Good results were obtained for determination of Selenium in lead slag and electric furnace dust.

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Thermische Freisetzung von Selen vor dessen Bestimmung in Stäuben und Schlacken bei der Kupjermetallurgie

Zusammenfassung Die besten Bedingungen für die Verdampfung von Selen als SeO₂ aus leicht schmelzenden Makromengen Fe, Cu, Pb und Zink enthaltenden Materialien wurden ermittelt. Der Zusatz von Magnesiumoxid verhindert das Verschmelzen der Proben mit dem Quarzschiffchen und erleichtert die Freisetzung von SeO₂. Gute Ergebnisse wurden bei der Bestimmung von Selen in Bleischlacken und im Staub elektrischer Öfen erhalten.

     

Mercurimetrische Titration von Thiosulfat und Sulfid in Gegenwart von Dithionit

Zusammenfassung Es wird die Titration von Sulfid und Thiosulfat mit o-Hydroxymercuribenzoesäure in Gegenwart von Dithionit vorgeschlagen. Als Indicatoren dienen Dithizon für die Sulfidtitration in verdünnter Natronlauge und Diphenylcarbazon für die Thiosulfattitration in neutraler Lösung nach Zugabe von Formalin. Die mittleren Abweichungen betragen bei der Bestimmung von Sulfid 0,2%, bei der Bestimmung von Thiosulfat –0,8%.