芥子气与SDS作用机理的NMR研究

利用化学位移、弛豫时间、自扩散系数、NOE效应等多种核磁共振(NMR)信息对芥子气(HD)与阴离子表面活性剂十二烷基硫酸钠(SDS)的作用机理进行了研究.加入HD后,化学位移的变化表明HD主要增溶在SDS胶束的H4,H3及H5区域,其水解产物更靠近H5区域;H4和H5的自旋-自旋弛豫时间(T2)与自旋一晶格弛豫时间(T...     

超高效液相色谱-串联质谱法同时检测人血浆中6种芥子气染毒标识物

针对芥子气( HD)染毒血浆的溯源性分析需求,采用超高效液相色谱-串联质谱技术( UHPLC-MS/MS),建立了人血浆中6种HD生物标识物( TDG,TDGO,SMO,SBMSE,MSMTESE,SBSNAE)的高灵敏度和专属性检测方法。应用甲醇和乙腈混合有机溶剂沉淀HD染毒血浆中的蛋白,然后用HLB柱固相萃取( SPE)纯化,经超高效液相色谱梯度洗脱分离,在三重四极杆串联质谱正离子多反应监测( MRM)模式下进行定性与定量检测。结果表明,6种目标物的线性范围为0.05~500 ng/mL(R2=0.9840~0.9955),检测限在0.01~1.0 ng/mL之间,各分析物的精密度(n=5)≤5.5%,加标回收率在86.5%~110.8%之间。本方法通过SPE的引入和UHPLC程序的优化,有效地解决了基质背景对分析可靠性的影响问题,并成功应用于国际禁止化学武器组织( OPCW)第5次生物医学样品分析演练HD染毒血浆样品的鉴定。     

单一阳离子乳化剂对D4细乳液制备及聚合的影响

无助稳定剂十六醇(HD)时,以十八烷基双聚氧乙烯基苄基氯化铵(OEBA)为单一阳离子乳化剂,制备粒径为200 nm左右的D4细乳液.选OEBA浓度相同、有无HD添加的两对照D4细乳液,经KOH引发进行开环聚合,动态光散射法(DLS)追踪聚合中粒径变化过程.同时借助紫外可见分光光度计,考察合成的聚二甲基硅氧烷(PDMS)细乳液对强酸HCl、强碱KOH和电解质NaCl的相对稳定性.结果显示,单一乳化剂OEBA时,不但制备的D4细乳液稳定性良好,而且合成的PDMS细乳液具优良的耐强酸、强碱和电解质能力;单一乳化剂时不仅聚合中粒径变化与添加HD相一致,而且反应速率随转化率和时间的变化规律也相似.     

气相色谱法分析氢同位素气体

针对氢同位素气体H2、HD与D2之间难以定量分析,本研究对常规气相色谱仪做了改进,使用固定相为改性氧化铝的双填充柱在液氮温度(77.4K)下分析H2、HD与D2的定量组成。考察了桥流、检测温度、载气流量、进样量与不同载气因素对H2、HD与D2保留时间、峰形与信号灵敏度的影响。实验结果表明在桥流180mA、检测温度120℃、氦载气流量110cm3/min与进样量0.1mL的检测条件下,该分析系统可以使H2、HD与D2的保留时间分别缩短至66s、79s与94s,并得到较好的峰形与定量结果。     

褐藻糖胶的分离、化学修饰和清除羟自由基作用研究

用酸法提取褐藻糖胶,经乙醇初步分级得褐藻糖胶HD1和褐藻淀粉HD2;褐藻糖胶HD1经DEAE(二乙氨乙基)-纤维素柱层析,控制洗脱速度1.0mL/min,先经二次水洗脱,然后用0～1.5mol/LNaCl梯度洗脱;浓缩、透析,得褐藻糖胶HDⅠ和HDⅡ;用氯磺酸法合成了硫酸酯化褐藻糖胶HDSⅡ;红外光谱法确定了硫酸酯键的特征吸收。通过Fenton反应产生羟自由基模型,对比研究了褐藻多糖化学修饰前后体外抗氧自由基性质;褐藻糖胶HDⅡ经硫酸化修饰后、通过清除.OH自由基表明,褐藻糖胶组分HDⅡ、HDSⅡ均可作为自由基清除剂。     

同位素稀释气相色谱-质谱联用法监测芥子气染毒家兔尿液中的硫二甘醇

以硫二甘醇(TDG)的八氘代同位素(TDG-d8)为内标,采用自制Florisil固相萃取(SPE)柱提取尿样中的TDG,用五氟苯甲酰氯(PFBZ)衍生化后,再经SPE净化富集,通过考察优化两步固相萃取(SPE)等前处理步骤,建立了尿液中TDG的高灵敏同位素稀释-负化学电离-气相色谱/质谱(ID-NCI-GC/MS)分析方法。研究了家兔皮肤芥子气(HD)染毒(0.02~0.15 LD50)后,尿液中TDG随时间变化的时效关系及其与HD染毒剂量间的量效关系。结果显示,本方法的检出限为0.1μg/L,定量限为0.3μg/L;家兔染毒后尿液中TDG含量迅速升高,然后又快速减少,并呈现二次释放的特点;各剂量组在第1日内TDG排出量最多,且随着中毒剂量增高,尿液中高含量的TDG维持时间延长。因而,尿液中TDG的异常升高可以作为HD暴露的重要特征指标。     

氢爆工艺对NdFeAlB磁体的微结构和永磁性能的影响

研究了氢爆工艺（HD）对烧结NdFeAlB的微观结构与永磁性能的影响,用HD工艺制备的NdFeAlB烧结磁体（HD磁体）的矫顽力比传统球磨（BM）的工艺的高,但剩磁及磁能积较低;微观分析发现HD磁体的晶粒边界上存在着未烧结完全的磁粉;X射线衍射测试表明HD磁体易磁化的聚向度较低,还提出了一些对通常的HD工艺进行改进的方法。     

微气相色谱法分析氢氘同位素组分气体

该文建立了聚变堆燃料循环系统中氢氘组分的微气相色谱定量分析方法。采用MnCl2溶液改性的氧化铝色谱柱(4～6 m×0.53 mm)为分离柱,考察了改性液含量、色谱柱长和载气流量对氢氘组分分析的影响,在液氮低温(77 K)条件下实现了H₂、HD和D₂混合物的分离。结果表明,19%MnCl2溶液处理的色谱柱分离氢同位素的效果优于15%MnCl₂溶液处理的色谱柱;柱越长,H₂和HD的分离效果越好,当色谱柱长度大于5 m时,H2和HD组分可以完全分离,分离度大于1.5;HD和D2的最小理论塔板高度分别为0.013 cm和0.016 cm。He中H2、HD、D23组分氢同位素在0%～10%含量范围内的线性相关系数均不低于0.993,检出限(LOD)分别为600.1、343.8、654.5μL/L。方法的相对标准偏差为0.34%～1.5%。该法是一种快速、准确、实用的氢同位素分析方法,有望用于聚变堆D/T燃料循环系统氢同位素气体的测定。     

气相色谱/质谱法分析内蒙古蜂胶挥发性成分

以内蒙古蜂胶为实验材料,采用传统水蒸气蒸馏法(HD)、同时蒸馏萃取法(SDE)和动态顶空进样(DHS)提取制备挥发性成分,以气相色谱-质谱(GC-MS)法检测.对获得的蜂胶挥发性成分进行了分析,从HD所得样品中检测出了12种化合物,主要是3-甲基-2-丁烯-1-醇(26.81%)、苯乙醇(17.16%)、1,2,3,4,4a,5,6,7-八氢-α,α,4a,8-四甲基-2-萘甲醇(14.53%)、2-甲氧基-4-乙烯基苯酚(9.47%)、α-没药醇(4.29%)等.从SDE法所得样品中检测出了40种化合物,主要是α-没药醇(20.19%)、2-甲基-3-丁烯-2-醇(10.76%)、3-甲基-2-丁烯-1-醇(8.28%)、薁(5.21%)等.从DHS法所得样品中检测出了70种化合物,主要是十七烷(6 96%)、菲(3.99%)、芳姜黄酮(3.80%)、1-(1,5-二甲基-4-己烯基)-4-甲基-苯(3.41%)、十八烷(3 23%)、1-甲氧基-4-(1-丙烯基)-苯(2.59%)、十六烷(2.47%)等.研究表明:内蒙古蜂胶挥发物与北京蜂胶及唐山蜂胶的组分相近,原因可能是它们具有相似的胶源植物.DHS得到的挥发性物质种类最多,SDE次之,HD最少.如需获得生物活性检测样品,SDE是一个更好的方法.     

微波辅助提取-气相色谱质谱联用测定肉桂中的挥发油

利用非极性溶剂微波辅助提取(NPSMAE)-气相色谱质谱联用研究了肉桂中的挥发油成分, 并测定了挥发油中的主要成分肉桂醛(Cinnamaldehyde)的含量. 考察了NPSMAE提取溶剂的种类、提取温度、提取时间及固液比等对测定的影响, 同时将NPSMAE与超声波辅助提取(UAE)及水蒸气蒸馏(HD)等方法进行了比较. 结果表明, 与常规提取方法相比, NPSMAE具有提取时间短、提取产率高等优点, 是一种实用的中药挥发油提取方法.     

一种简易同时蒸馏萃取方法用于八角茴香挥发油提取及其GC-MS分析

设计了一种简易同时蒸馏萃取(SSDE)装置并用于八角茴香挥发油提取及其气相色谱-质谱法(GC-MS)分析。 该装置由圆底烧瓶、恒压滴液漏斗和回流冷凝管构成。 通过对八角茴香挥发油组分的GC-MS分析,比较SSDE法和水蒸汽蒸馏提取法(HD)提取植物源挥发油的效果。 结果表明,SSDE法所得挥发油相对含量在0.1%以上的19种化合物占挥发油总量的98.84%(相对标准偏差(RSD)(n=3)均不大于5.59%,其中RSD﹤5%的17种化合物占鉴定组分89.5%。SSDE法和HD法挥发油平均收率分别为7.30%(RSD=2.37%(n=5))和6.67%(RSD=5.26%(n=5))。 SSDE法简便、快速,适用于八角茴香挥发油的提取。     

大气中痕量气态硒系列的蜂窝状、环形扩散管采集与分析

建立了一种新型的用于检测大气中气态硒的分析系统 ,即蜂窝状扩散管 (HD)采集 微分脉冲阴极溶出伏安法 (DPCSV)系统。研究表明 :2 %HNO3 2 %甘油对气态硒的收集效率为 99 1%和环形扩散管 (AD)相比 ,HD的收集效率和收集容量都更大。硒浓度升至 4 0 μg L时分析校准曲线仍然呈良好的线性。 5ng硒的RSD(n =5 )为 1 2 6 % ,检出限 (3σ)与测定限分别是 0 .96ng m3和 3.19ng m3。测定三个硒标准的平均回收率为98 8%。与国家标准分子荧光法比较 ,相对误差小于± 8.3%。测得的实验室大气中气态硒系列总量为 3.2～4 .4ng m3。本分析系统准确灵敏、重现性好、操作简单、可适用于户外现场操作 ,经试验还可用于大气中其它气态金属 (或准金属 )元素系列的采集与分析 ,有着广阔的应用前景     

An unexpected Hoffmann elimination during the alkylation of dihydrotetrabenazine

<正>Dihydrotetrabenazine(DTBZ) is the major pharmacologically active form of tetrabenazine(TBZ),which was approved by FDA for the treatment of chorea associated with Huntington's disease(HD).An unexpected Hoffmann elimination was observed during the treatment of DTBZ with sodium hydrogen and alkyl halides,leading to the formation of both eliminated products(major) and hydroxyl-alkylated products(minor).     

3-己炔-2,5-二醇电还原中间产物的ESR研究

3-己炔 - 2 ,5-二醇 ( HD)是半光亮电镀镍的一种添加剂 ,它在电镀镍时也发生电还原反应 .我们采用 GC- MS谱对其电还原产物作过分析 ,表明它与 1 ,4-丁炔二醇电还原类似 [1] ,在 p H值 1～ 2时 ,主产物为 3-己炔、己烷 ;p H值 >3.5时 ,主产物为 3-己烯 - 2 ,5-二醇和 2 ,5-己二醇 .对这类炔二醇电还原过程尚未见深入研究 ,为深入了解 HD在不同 p H值的溶液中的电还原过程 ,我们对其电还原中间产物作了电化学 - ESR研究 .1　实验部分PARC公司电化学测试系统 (美国 ) ,其中包括 Model 1 73恒电位 /恒电流仪 ,Model 30 3A汞电极装置 ;…     

Hummel-Dreyer法在生物分子相互作用分析中的应用

生物分子间的相互作用具有高度的专一性、目的性和有效性。分析平衡条件下这些相互作用的参数对于了解生物分子的结构特征和作用机制具有重要的意义。近年来发展起来的定量亲和色谱方法由于准确度高、重现性好、易于自动化而备受关注。Hunmael—Dreyer(HD)法是基于色谱分离生物大分子复合物和配体的一种测定结合参数的方法。与其他方法比较,HD法的特点是在整个分析过程中,配体的浓度保持不变,因此可以同时对高亲和性和低亲和性的相互作用进行定量分析。此外,该方法还可测定多种配体与同一大分子的相互作用常数。本文对方法的原理和近年来的应用进展作了简单的介绍。     

石墨变金刚石:蓝丝黛尔石与钻石的动力学竞争

<正>六方金刚石(hexagonal diamond,HD),又称蓝丝黛尔石(Lonsdaleite)是自然界中神秘的物质。六方金刚石在自然界非常稀少,科学界普遍认为自然界中的六方金刚石是流星上的石墨坠入地球时形成的。流星撞击地球会产生了巨大的热量与压强,从而导致石墨发生相变形成金刚石。第一次发现六方金刚石是在美国亚利桑那州的巴林杰     

氧化-还原低温引发甲基丙烯酸甲酯/丙烯酸丁酯超浓乳液聚合研究

以乳化剂十二烷基硫酸钠 (SDS)和共乳化剂十六烷醇 (HD)作为复合乳化体系 ,过氧化二苯甲酰(BPO)和N ,N 二甲基苯胺 (DMA)作为氧化还原引发体系 ,甲基丙烯酸甲酯 丙烯酸丁酯 (MMA BA)作为混合单体 ,制备了分散相占 83 %以上的稳定的超浓乳液 ,然后在低温下引发聚合 .探讨了引发剂浓度、氧化剂与还原剂的摩尔比、乳化剂的浓度、液膜增强剂的种类、聚合温度等因素对聚合稳定性和聚合速率的影响 ,测定并计算得到了聚合速率的公式 ;用激光散射粒度分布仪测定了聚合物乳胶粒子的大小及粒径分布 ,用透射电子显微镜观察了聚合物乳胶粒的形态 ,讨论了乳化剂浓度、聚合温度等对乳胶粒形态、大小的影响     

某些氨基取代环戊二烯配合物催化1,5-己二烯的高选择性环化

We have interested for some years in studying organic reactions catalyzed by (RCp)2TiCl2/i-C3H7MgX, specially isomerization of non-conjugated dienes[1,2]. Titanocene complexes are also effective for some cyclization reactions[3]. In the case of isomerization of 1,5-hexadiene (HD), such catalysts usually result in a mixture of 1,4-hexadiene, 1,3-hexadiene, 2,4-hexadiene, methylenecyclopentane and methylcyclopentene. Our previous results showed that the product distribution largely depends on the characteristics of the substituents on cyclopentadienyl (Cp) ring[2].     

毛细管电泳法考察全氟辛酸与人血清白蛋白的相互作用

利用毛细管电泳（CE）技术建立了全氟辛酸（PFOA,C₈HF₁₅O₂）与人血清白蛋白（HSA）相互作用的分析方法。在生理条件下构建配体（PFOA）-受体（HSA）相互作用模型,通过淌度移动法、区段-区段动力学（plug-plug kinetic,PPK）法、简化的Hummel-Dreyer（HD）法研究其与HSA的相互作用。简化的HD法运用非线性方程、Scatchard方程和Klotz方程获得PFOA-HSA体系的相互作用参数,进而分析了模型适用度。结果表明,淌度移动法、PPK法、简化的HD法均适用于PFOA-HSA体系相互作用的分析,其中简化的HD法最优。模型适用度分析得出非线性回归方程为最适理论模型。相互作用参数测试表明PFOA-HSA相互作用体系之间发生的结合反应只有单一类型的结合位点且结合稳定。相关工作阐明了人血清白蛋白与PFOA的相互作用机制,可为PFOA毒理机制的深入研究提供有益参考。     

Preparation of a novel magnetic powder resin for the rapid removal of tetracycline in the aquatic environment

Magnetic powder resin Q150 with high specific surface area of 1074 m~2/e was prepared by the membrane emulsificationsuspension polymerization technique.Adsoption of tetracycline on the obtained sorbent Q150 was evaluted by using the granule resin(GR) XAD-4,the powder activated carbon(PAC) 1240AC and the granule activated carbon(GAC) HD4000 for comparison.It was found that Q150 had a larger adsorption capacity,faster kinetic and easier regeneration under alkaline condition.The results suggested that the powder resin(PR) Q150 would be a promising sorbent for removing antibiotics and even other organic micropollutants from the aquatic environment.