基于低流速雾化器和可拆卸接口的毛细管电泳-电感耦合等离子体质谱联用技术应用于汞的形态分析

报道了基于低流速雾化器(MicroMist)和随意拆卸接口的毛细管电泳(CE)-电感耦合等离子体质谱联用技术,并将其应用于汞的形态分析。这种可随意拆卸接口避免了毛细管冲洗过程中对检测器的污染。无机汞和甲基汞在下列电泳条件下得到了基线分离： CE分离毛细管为45 cm×75 μm石英熔硅毛细管,电解质溶液为30 mmol·L-1 H₃BO₃+10% CH₃OH(pH 8.7),分离电压为22.5 kV。汞形态的迁移时间和峰面积的精密度分别是(RSD, n=5)分别为3.5%～3.8%和2.3%～5.1%。甲基汞和无机汞的检出限(3σ)分别是47和48 μg·L-1。     

聚合硫酸铁钛混凝剂的制备及红外、紫外-可见光谱分析

复合混凝剂由于其具有优异的混凝性能而受到越来越广泛的关注,但与钛离子络合的铁基复合混凝剂的制备和表征还鲜有报道。研究以Ti(SO₄)₂为配合物,PO3-₄为稳定剂和络合剂制备了聚合硫酸铁复合混凝剂钛(PFTS)。主要利用红外光谱(FTIR)、紫外-可见光谱(UV/VIS)表征分析了PFTS在不同Ti/Fe,P/Fe,OH/Fe物料配比下对化学基团,分子结构变化的影响。结果表明,Ti4+和PO3-₄的加入,不是以单一离子形态存在,而是生成了诸如Ti—O,—Fe—P—Fe—和—Ti—P—Ti—等有助于增大聚合物分子量的基团键,而一定比例的Ti/Fe和P/Fe配比有助于物料单体相互络合生成诸如—Fe—P—Ti—的基团键和Fe₆(OH)6+₁₂,[Fe_x(OH)_y]₂H₂PO(6x-2y-1)+₄等类型的中聚体结构,此比例在P/Fe为0.2—0.3,Ti/Fe为1∶8比较恰当。过高的P/Fe比,Ti/Fe比和OH/Fe会生成TiO₂,Ti₃(PO₄)₄和FePO₄沉淀或高聚体络合物,不利于混凝性能的发挥。     

稀土配合物RE(Et2dtc)3(phen)的光谱性质

以铜试剂(NaEt2 dtc·3H2O)和邻菲咯啉(o-phen·H2O)与水合氯化稀土(RECl3·xH2O)(RE=La,Pr,Nd,Sm～Er;x=3～4)在无水乙醇中反应,制得三元固态配合物RE(Et2dtc)3(phen).IR光谱研究表明配合物中RE3+与NaEt2dtc中的硫原子和o-phen中的氮原子均双齿配位;UV光谱显示配合物中o-phen与稀土离子之间的能量传递是主要过程,配合物的最大吸收与o-phen相比有微小的红移;FS光谱表明配合物Sm(Et2dtc)3(phen)和Eu(Et2dtc)3(phen)分子内能量传递效率高,显示了很强的荧光性质.     

α-Fe_2O_3纳米粒子Morin相变的Raman光谱研究

本文首次用Raman光谱法研究了粒子尺寸和Co2 +包附对α-Fe2 O3纳米粒子Morin相变温度TM的影响机制。测量结果显示纳米粒子α -Fe2 O3的振动模相对大块样品发生了红移和宽化 ,粒子愈小红移和宽化愈显著。表明表面Fe3+离子与配位氧离子的键距增大 ,键长呈从体相Fe-O键长过渡到表面Fe -O键长的某种分布。这种小尺寸引起的键长改变导致α -Fe2 O3粒子的单离子各向异性能减小 ,因此降低了样品的TM。分析显示Co2 +包附导致α -Fe2 O3粒子TM 的大幅下降可能是由单离子各向异性的减小和Co2 +与Fe3+之间的磁偶极子相互作用各向异性共同作用的结果     

微波消解ICP-OES快速测定难溶钒钛磁铁矿中铁、钛、钒

建立了添加络合剂A进行微波消解难溶钒钛磁铁矿,电感耦合等离子体发射光谱(ICP-OES)测定其中铁、钛、钒的方法。通过正交实验确定的最优消解条件是:0.1g钒钛磁铁矿;12mL浓盐酸;0.04g络合剂A;消解时间10min;微波功率385W。用新建立的方法对攀枝花钢铁研究院的钒钛磁铁矿(GBW07226)进行消解,用ICP-OES法对Fe,Ti,V进行测定,测定的相对误差和相对标准偏差均达到分析化学的要求。新建立的方法中,添加络合剂与溶解出的金属离子络合,使得试样与溶解介质盐酸的接触面不断更新,显著加速了矿物的溶解,用ICP-OES法测定消解液,实现了多种主量、微量元素同时测定。该法试剂用量少、经济;样品消解、测定迅速;对环境友好;适合大批量样品快速测定。建立的方法对国家商检部门、相关分析测试单位等具备实际应用价值。     

一种对Fe(Ⅲ)进行裸眼识别和检测探针的荧光性质

设计合成了甲苯2,4-二异氰酸酯桥联纳米Fe3O4和罗丹明6G的PEG基荧光探针试剂。并用红外光谱、热重分析、透射电镜方法进行了表征。该探针与Fe3+结合显示红色,可以作为一种裸眼检测的试剂用于溶液中Fe3+的检测。该探针对Fe3+具有很强的选择性和高的灵敏性,荧光滴定法研究表明,对Fe3+的检测的灵敏度达到l.5×10-9 mol.L-1,即使溶液中在Fe2+,Mn2+,Ni 2+,Y3+,Eu3+,Ce3+,La3+,Pr3+,Cd2+,Cr3+,Sm3+,Cu2+和Zn2+等共存的条件下,该荧光探针能够高选择的识别出Fe3+,检测不受干扰。而且该探针分子能够穿透HeLa细胞检测细胞内的Fe3+,对细胞有较好的标记功能。该荧光探针试剂有很高的水溶性,且合成过程简单,易于操作。     

一种新型罗丹明类荧光分子探针及其对Fe(Ⅲ)的选择性识别

以罗丹明B、乙二胺和乙二醛为反应原料,合成了一种新型的荧光增强型识别Fe3+的分子探针(fluorescent probe,FP)。用核磁和质谱对其分子结构进行了表征,并通过荧光光谱研究了FP对Al3+、Pb2+、Cu2+、Cd2+、Mn2+、Hg2+、Mg2+、Ca2+、K+、Na+等不同金属离子的识别性能。研究结果表明:在纯甲醇溶剂中,探针FP对Fe3+的识别具有较好的选择性,且基本不受其他金属离子的干扰;通过Job's曲线可知,探针FP与Fe3+的络合比为1∶3;Fe3+浓度在4×10-4~5×10-3mol/L范围内时,探针FP的荧光强度与Fe3+浓度具有良好的线性关系,线性相关系数为0.995 3。     

停流光谱研究稀土络合动力学

在水相中引入水溶性氨羧络合剂二乙三胺五乙酸(DTPA),可以在非平衡条件下实现相邻稀土元素的动力学分离。目前对加入DTPA调控稀土络合萃取速率的原因尚不清楚,无法解释稀土动力学分离的机理。采用快速动力学停流光谱,研究了稀土离子与DTPA络合反应动力学规律。结果表明,随溶液pH值和DTPA浓度变化,稀土离子与DTPA的络合与解离速率存在明显差异。该研究为调控稀土离子络合或解离速率差异实现不同稀土离子间动力学分离提供了理论依据。     

十六烷基氯化吡啶-水-KI体系浮选分离锑

研究了十六烷基氯化吡啶-水-KI体系分离Sb3+的行为及与一些金属离子分离的条件。结果表明,在一定条件下,Sb3+可与Co2+、Al3+、Zn2+、Ni2+、Fe2+和Mn2+定量分离。     

毛细管电泳噪声特性分析

为优化毛细管电泳荧光信号检测系统,提高检测灵敏度,以100~1 000碱基对的脱氧核糖核酸作为分离对象,羟乙基纤维素为筛分介质,研究了直流电场下毛细管电泳荧光信号检测系统中的噪声特性.对不同分离电场强度、羟乙基纤维素溶液浓度和分子量、毛细管有效长度以及毛细管内径形状等情况下的噪声特性进行分析.分析得到该检测系统中信噪比最佳的优化参量,即分离电场强度为500~600V/cm、羟乙基纤维素浓度为0.6%~0.7%、羟乙基纤维素分子量为250、圆形内径为50μm以及毛细管有效长度为8cm.     

硫氰酸铵-十二烷基二甲基苄基氯化铵-水体系浮选分离汞(Ⅱ)

研究了硫氰酸铵-十二烷基二甲基苄基氯化铵-水体系浮选分离汞(Ⅱ)的行为及其常见金属离子的分离条件。控制pH=5.0,当0.01mol/L硫氰酸铵溶液和0.01mol/L十二烷基二甲基苄基氯化铵(DDBAC)溶液的用量分别为0.30、0.50mL时,体系中形成的不溶于水的三元缔合物(DDBAC)2[Hg(SCN)4]可浮于水相上层形成界面清晰的液-固两相,分相过程中,Hg2+被定量浮选,而Zn2+,Cd2+,Mn2+,Ni2+,Co2+,Fe2+等离子在此条件下不被浮选,实现了Hg2+的定量分离。该方法对合成水样中微量Hg2+进行定量浮选分离测定,浮选率为96.0%—108.8%。     

Development a Spectrophotometric of Fe(Ⅲ),Al(Ⅲ)and Cu(Ⅱ)Using Eriochrome Cyanine R Ligand and Assessment of the Obtained Data by Partial Least-Squares and Artificial Neural Network Method—Application to Natural Waters

Simultaneous determination of heavy metal cations and accurate quantitative prediction of them are of great interest in analytical chemistry. This work has focused on a comprehensive comparison of partial least squares (PLS-1) and artificial neural networks (ANN) as two types of chemometric methods. For this purpose, aluminum, iron and copper were studied as three analytes whose UV-Vis absorption spectra highly overlap each other. Accordance with determined parameters (ligand concentration, pH, waiting times, the relationship between absorbance and concentration of metal ion effect and foreign ions) are provided and the optimum conditions. After establishing the optimum conditions for Fe3+, Al3+ and Cu2+ containing mixtures spectrophotometric determinations and the data calibration method of least squares (PLS-1) regression, and artificial neural network (ANN) methods were used. Chemometric methods are applied in a fast, simple, and the results are applicable.     

Computational study of inverse ferrite spinels

The magnetic properties of inverse ferrite Fe_(3+) Fe_(3+)Co_(2+) O~(2-)_4, Fe~(3+) Fe~(3+)Cu~(2+) O~2_(-4), Fe~(3+) Fe~(3+)Fe~(2+) O~2_(-4),and Fe~(3+) Fe~(3+)Ni~(2+) O~(2-)_4spinels have been studied using Monte Carlo simulation. We have also calculated the critical and Curie Weiss temperatures from the thermal magnetizations and inverse of magnetic susceptibilities for each system.Magnetic hysteresis cycles have been found for the four systems. Finally, we found the critical exponents associated with magnetization, magnetic susceptibility, and external magnetic field. Our results of critical and Curie Weiss temperatures are similar to those obtained by experiment results. The critical exponents are similar to those of known 3 D-Ising model.     

d^10组态金属离子与邻菲罗啉衍生物配位反应的^1H NMR研究

通过研究ｄ＾１０组态金属离子Ｚｎ＾２＋，Ｃｄ＾２＋，Ｈｇ＾２＋与邻菲罗啉及其衍生物发生配位时配体的＾１Ｈ ＮＭＲ谱的变化，对配离子的种类进行了讨论，给出了配离子中配键稳定性的比较，提出了一种通过实验直接研究溶液中的ｄ＾１０组态离子为中心离子的配合物的方法。     

环糊精锌(Ⅱ)荧光试剂在水分析中的应用研究

合成高水溶性的锌()荧光试剂-修饰环糊精的N-(8-对氨基苯磺酰)胺基喹啉(HQAS-1-CD)。该试剂在水溶液中与Zn2+形成2:1配合物而使荧光增强,并且碱金属或碱土金属离子几乎不干扰Zn2+的荧光。利用此配位反应建立了一个荧光测定痕量锌的新方法,测定锌的线性范围为0—13μg/L,检出限0.57μg/L,方法成功的应用于矿泉水中痕量锌的测定。     

一个检测痕量汞离子的鱼精DNA修饰纳米金共振散射光谱法

在pH 7.0 Tris-HCl缓冲溶液及0.017 mol.L-1NaCl介质中,鲱鱼精DNA与10 nm的金纳米粒子形成较稳定的结合物使得金纳米粒子不聚集,体系的散射信号较弱。当有Hg2+存在时,DNA与Hg2+形成更稳定的DNA-Hg2+结合物,金纳米粒子聚集导致572 nm处的共振散射峰增强。在3.87μg.mL-1金纳米粒子-11.7μg.mL-1DNA-pH 7.0~17 mmol.L-1NaCl条件下,Hg2+浓度c在3.3~3 333.3 nmol.L-1范围内与572 nm处的共振散射强度增强值ΔI572 nm成良好线性关系,其回归方程、相关系数、检出限分别为ΔI572 nm=0.019c+5.0,0.999 1,2.5 nmol.L-1。该法用于水样分析,结果与冷原子吸收光谱法一致,相对标准偏差为5.1%。     

Fe~(2+)-邻菲罗啉分光光度法测定针剂中头孢他啶

基于头孢他啶将Fe3+还原为Fe2+,生成的Fe2+与邻菲罗啉形成红色配合物,建立了Fe2+-邻菲罗啉分光光度法测定头孢他啶的新方法,头孢他啶标准溶液浓度在0.4—10mg/L范围内与吸光度呈线性关系,线性回归方程为ΔA=0.1008C(mg/L)+0.07789,线性相关系数r=0.9970。该法用于针剂中头孢他啶的含量分析,结果满意。     

自蔓延高温合成掺杂SrAl2O4稀土长余辉发光粉的研究

在600℃下用自蔓延高温法制备了SrAl2O4∶Eu2+0.012 5,RE3+0.012 5(RE3+=Ce3+,Pr3+,Nd3+,Tb3+,Dy3+),SrAl2O4∶Eu2+0.012 5,M0.012 5(M=Li+,Be2+,Cd2+,Mn2+,Cu2+,Ag+,Zn2+,pb2+),SrAl2O4∶Eu2...     

N,N,N,N-tetradentate Macrocyclic Ligand Based Selective Fluorescent Sensor for Zinc (II)

N,N,N,N-tetradentate macrocyclic ligand (L) has been synthesized by the condensation of benzil and semicarbazide and characterized. On excitation by light of wavelength 350?nm, L exhibited a fluorescent peak at λ(max)?=?454?nm, which showed ca 6 times enhancement in intensity with a blue shift on interaction with Zn(2+). L has been found to act as a selective fluorescent sensor for zinc(2+) ion over a host of other metal ions such as- Cd(2+), Pb(2+), Hg(2+), Ca(2+), Fe(2+), Na(2+), Co(2+), Mn(2+), Cu(2+) and Ni(2+), in 1:1 CH(3)OH:H(2)O. A 1:1 complex formation between L and Zn(2+) was proved. The enhancement in the fluorescence could be explained on the basis of Photo induced electron transfer (PET) mechanism with log β?=?1.86.     

EPR study of some rare-earth ions (Dy3+, Tb3+, and Nd3+) in YBa2Cu3O6-compound

We investigate the low temperature X-band electron paramagnetic resonance (EPR) of YBa(2)Cu(3)O(x) compounds with x congruent with 6.0 doped with Dy(3+), Tb(3+), and Nd(3). The EPR spectra of Dy(3+) and Tb(3+) have been identified. The EPR of Tb(3+) is used also to study the effect of suppression of high T(c) superconductivity by doping with Tb(3+). The EPR of Nd(3+) is probably masked by the intense resonance of Cu(2+). All experimental EPR results compare well with theoretical estimations.