亚临界水萃取-高效液相色谱法测定聚碳酸酯水杯中双酚A和苯酚的迁移量

建立了亚临界水萃取-高效液相色谱同时测定聚碳酸酯(PC)水杯中双酚A和苯酚迁移量的方法。选择萃取温度120 ℃、萃取压力6.89 MPa(1000 psi)、静态萃取时间1 h、萃取1次对11种样品进行测定。双酚A的迁移量为6.81～11.16 μg/g。5种样品中未检出苯酚,其余样品中苯酚迁移量为3.25～6.08 μg/g。在优化的测定条件下,双酚A和苯酚在8 min内达到基线分离。双酚A和苯酚分别在0.05～20 mg/L和0.02～20 mg/L范围内线性关系良好,相关系数(r)均大于0.9997,检出限分别为7.6 μg/L和2.0 μg/L。日内及日间的重复性(以RSD计)分别小于5.21%及11.63%。传统的浸提法结果表明长时间浸提会使PC材料发生微弱水解。相比传统的浸提法,该方法的萃取效率提高了49～106倍。该方法简便、快速、环保,可用来测定PC水杯中双酚A和苯酚的迁移量。     

碱木质素超/亚临界乙醇体系解聚机理研究

采用微型高温高压反应釜,在超/亚临界乙醇体系,进行麦草碱木质素的解聚实验,通过扫描电子显微镜(SEM)、气相色谱/质谱联用仪(GC/MS)及红外光谱仪(FT-IR)对解聚产物进行分析,探讨大分子结构的解聚机理。结果表明,碱木质素在乙醇临界点条件(240℃,7.2 MPa)解聚获得最低残焦得率,数值为16.5%。碱木质素在亚临界乙醇体系解聚过程,碱木质素熔融形成直径1.0-2.0μm的微球分散于乙醇中,结构单体间少量醚键和苯环侧链Cα均裂断裂,形成酚类、酯类、酮类和酸类产物;碱木质素在超临界乙醇体系解聚过程,熔融微球直径明显缩小,解聚时发生大量结构单体间醚键、苯环侧链Cα断裂及酯类产物的二次分解反应,解聚产物中酯类产物含量(11.94%)降低,酚类产物得率(52.14%)提高。     

丹参中脂溶性成分的亚临界水提取方法研究

通过亚临界水提取丹参药材中的丹参酮ⅡA的研究，建立了中药材中的脂溶性成分的亚临界水提取条件。分别考察了温度、压力、提取时间、提取物颗粒度等因素对提取量的影响，并与有机溶剂提取法比较。结果表明：当两者具有相同的提取效率时，亚临界水提取法的提取时间及提取溶剂的消耗大大减少，并避免了因使用有机溶剂而造成的污染。提取最佳条件为：样品颗粒度为0．18～0．15min，5MPa，180℃保持10min。并通过提取-HPLC联机分析实现了对提取物的实时监测。该技术有望成为从中药材中提取热稳定的脂溶性成分的有效方法。     

亚临界水萃取在分析化学中的应用

亚临界水的介电常数ε随温度增加而减少,在250℃时ε值只有27（介于甲醇与乙醇之间）,比常温常压下下水的介电常数ε＝80下降了许多。亚临界水极性的减弱,使它对中极性和非极性有机化合物的溶解度大大增加,可以定量萃取出固体试样中的多环芳烃和多氯联苯化合物。另外,亚临界水也可以作为反相高效液体色谱的洗脱液。     

不同链结构的双酚A聚碳酸酯对脂肪族聚碳酸酯结晶行为的影响

脂肪族聚碳酸酯(APC)是一类可降解的高分子材料,因其生产工艺可固定温室气体的主要成分二氧化碳,这种可降解塑料得到了越来越多的关注.作为半结晶高分子材料,脂肪族聚碳酸酯的结晶性能和结晶结构对成型加工、力学性能和降解性能具有重要的影响.借助热分析(示差扫描量热仪DSC)和形态学观察(偏光显微镜POM)两种方法研究了不同链结构的双酚A型聚碳酸酯对半结晶脂肪族聚碳酸酯——聚碳酸1,4-丁二醇酯结晶动力学行为的影响.实验发现质量分数1%的双酚A聚碳酸酯的加入促进了聚碳酸1,4-丁二醇酯的成核,但不同链结构的双酚A聚碳酸酯对其晶体生长具有相反的作用,线形双酚A聚碳酸酯(PC-L)能够促进晶体生长,而支化双酚A聚碳酸酯(PC-B)则抑制晶体生长.用原子力显微镜在轻敲模式下研究了两种双酚A聚碳酸酯与APC共混物熔融状态下的相结构,发现熔体结构的不同是导致两种共混物与纯的APC相比,结晶速率呈现相反变化趋势的主要原因.     

丙酮诱导聚碳酸酯的结晶行为

在298 K, 采用液相丙酮或26.5 kPa蒸气压的气相丙酮, 对双酚A聚碳酸酯(BAPC)的液相或气相诱导结晶行为进行研究. 实验结果表明, 在诱导结晶的起始阶段, 非晶态BAPC结晶能力得到极大的提高. 气相诱导BAPC结晶的结晶速度和结晶度均低于液相诱导结晶的结果. 广角X射线衍射(WAXD)测试结果表明, 与BAPC热结晶样品相比, 丙酮液相或气相诱导BAPC结晶生成的晶体具有完善度低、晶粒尺寸小、熔点低, 而结晶度高的结构特点. 采用扫描电子显微镜(SEM)分别对液相或气相丙酮诱导BAPC结晶样品表面形态进行了观察, 研究了不同诱导机制下BAPC的结晶生成球晶的形态与机制.     

亚临界水脱除煤中硫的实验研究

近年来,超临界流体以其独特的性质作为溶剂或反应介质在众多领域得到应用。对于煤在超临界及亚临界水中的行为研究也越来越受到国内外学者的重视,如Kashimura等、Hu等和Cheng等对褐煤在亚临界及超临界水中的降解行为进行了研究。Timpe等报道了水热处理对年轻煤中有机硫及微量元素的脱除行为。     

亚临界水中生物固体废弃物水解产物中氨基酸的HPLC分析

亚临界水中生物固体废弃物水解产物中氨基酸的HPLC分析;亚临界水;生物质;固体废弃物;高效液相色谱;氨基酸;分析化学     

高效液相色谱法测定聚碳酸酯副产物氯化钠中双酚A和苯酚

建立了高效液相色谱法测定聚碳酸酯副产物氯化钠溶液中双酚A和苯酚含量的方法.采用C18色谱柱(250 mm×4.6 mm,5μm),以乙腈–甲醇、水作为流动相(体积比为54:6:40),流量为1.0 mL/min,在波长为278 nm处采用紫外检测,以外标法定量.双酚A、苯酚的质量浓度在1.0～8.0 mg/L范围内与色...     

吴家坪煤中砷在亚临界水条件下的行为

在煤的燃烧和气化过程中,有毒微量元素的释放对人体健康和环境造成了危害。如何有效控制这些有害元素的排放已经越来越引起研究的关注。微量有害元素主要为砷、汞、铅、镉、锰等。尽管在煤中的含量很低,但是煤的大量使用,其总排放量还是相当大的,由此引起的污染问题也引起重视。煤的燃前脱除有害微量元素是一种有效控制其排放的方法。目前,煤的燃前脱除微量有害元素的方法很多,例如热解、水热处理可部分脱除煤中的微量元素,但都有局限性。     

Effects of plastic additives on depolymerization of polycarbonate in sub-critical water

The effects of plastic additives on depolymerization of polycarbonate (PC) in sub-critical water were examined. Depolymerization of PC with two additives was carried out in an autoclave at temperatures from 533 to 613 K for reaction times ranging from 15 to 60 min. The additives used were a flame retardant (decabromodiphenyl ether, DBDPO) and a plasticizer (di-n-octyl phthalate, DnOP). The main products of PC depolymerization in the presence or absence of the additives were bisphenol A (BPA) and phenol, which were identified by Fourier-transform infrared spectroscopy (FT-IR), scanning electron microscopy (SEM), and gas chromatography mass spectrometry (GC-MS), and quantified by gas chromatography (GC). The addition of DBDPO accelerated the hydrolysis of PC while the addition of DnOP had the opposite effect, and both additives reduced the yield of BPA. The activation energy for PC depolymerization in sub-critical water was found to be lower with DBDPO additive than with DnOP.     

具有高散射能力的聚碳酸酯复合材料的制备与性能研究

以双酚A型聚碳酸酯(PC)为基体、苯乙烯-丙烯腈共聚物(SAN)为散射体,通过熔融共混方法制备了同时具备高透光率和高雾度的高散射聚碳酸酯光散射片,研究了SAN含量对光散射片微观结构和光散射性能的影响,发现透光率和雾度同时随着散射体含量增加而提高的现象.研究结果表明,当SAN含量低于30%时,分散相为球形颗粒,颗粒的平均粒径随着SAN含量的增加而增加,而颗粒的数量浓度则随之减小,这使得其透光率和雾度均随着SAN含量的增加而增加,当SAN含量为30%时,透光率和雾度达到最大值,分别为89.1%和91.7%.并结合Mie散射理论解释说明了透光率和雾度同时随着散射体含量的增加而提高的现象.但当SAN含量的进一步增加,分散相颗粒尺寸已远大于光波的波长,不再适用于Mie散射理论,且部分不再呈球形颗粒,使得PC片的透光率和雾度略有降低.     

超临界甲醇降解对苯二甲酸丁二酯的研究

作为一种综合性能优良的新型工程塑料,对苯二甲酸丁二酯(PBT)工程塑料及其各种合金在全球范围内已经广泛用于电子电气、汽车、机械及民用等各个领域,而中国是其中需求量最大的国家．     

示波极谱法测定聚碳酸酯塑料中双酚A

建立了聚碳酸酯塑料中双酚A的示波极谱测定法。聚碳酸酯塑料用蒸馏水浸泡 48h后 ,用二氯甲烷萃取 ,挥干二氯甲烷。样品中的双酚A在 80℃水浴中与硝酸反应生成硝基化合物。该化合物可在示波极谱仪上产生一灵敏的二阶导数吸附波。在 5～ 1 5 0 μg·L-1范围内峰电流与双酚A的含量呈良好线性关系。方法检出限为 2 μg·L-1,相对标准偏差为 0 .9%～ 8.5 % ,试验表明 ,方法所得结果与HPLC法所得结果间无显著差异     

NMR IMAGING OF ACETONE DIFFUSION PROCESS IN POLYCARBONATE

Acetone diffusion in polycarbonate was investigated by spin-echo ~1H NMR imaging method at room temperature. The result shows that the diffusion process satisfies Case Ⅱdiffusion. The velocity of diffusion front is 13.8nm sec~(-1)(0.05mm/h).     

Solid-state NMR on thermal and fire residues of bisphenol A polycarbonate/silicone acrylate rubber/bisphenol A bis(diphenyl-phosphate)/(PC/SiR/BDP) and PC/SiR/BDP/zinc borate (PC/SiR/BDP/ZnB) - Part I: PC charring and the impact of BDP and ZnB

Structural changes in the condensed phase of bisphenol A polycarbonate (containing 0.45 wt% poly(tetrafluoroethylene))/silicone acrylate rubber/bisphenol A bis(diphenyl-phosphate) (PC/SiR/BDP) and PC/SiR/BDP/zinc borate (PC/SiR/BDP/ZnB) during thermal treatment in nitrogen atmosphere and in fire residues were investigated by solid-state NMR. ¹H, ¹¹B, ¹³C and ³¹P NMR experiments using direct excitation with a single pulse and ¹H-³¹P cross-polarization (CP) were carried out including ³¹P{¹H} and ¹³C{³¹P}double-resonance techniques (REDOR: Rotational Echo Double Resonance) on a series of heat-treated samples (580 K-850 K). Because many amorphous phases occur in the solid residues, and solid-state NMR spectroscopy addresses the most important sites carbon, phosphorus and boron, this paper is the key analytical approach for understanding the pyrolysis and flame retarding phenomenon in the condensed phase of PC/SiR/BDP and PC/SiR/BDP/ZnB.For the system PC/SiR/BDP it is shown that (i) at temperatures around 750-770 K (main decomposition step) carbonaceous charring of PC occurs and arylphosphate structures are still present, reacted in part with the decomposing PC; (ii) for higher temperatures from 770 K the phosphorus remaining in the solid phase increasingly converts to amorphous phosphonates and inorganic orthophosphates with a minor amount of crystalline orthophosphates; and (iii) ¹H-³¹P{¹H} CP REDOR and ¹H-¹³C{³¹P} CP REDOR NMR experiments suggest that the phosphates and phosphonates are bound via oxygen to aromatic carbons, indicating the interaction with the carbonaceous char.When ZnB is added to the system PC/SiR/BDP, (i) ZnB leads to a slightly enhanced PC decomposition for temperatures below 750 K; (ii) α-Zn₃(PO₄)₂ and borophosphate (BPO₄) are formed in small amounts at high temperatures suggesting a reaction between BDP and ZnB during thermal decomposition; and (iii) most of the borate remains in the solid residues, forming an amorphous pure borate network, with the BO₃/BO₄ ratio increasing with higher temperatures.The NMR data of thermal and fire residues are highly correlated, underlining the importance of this work for understanding the pyrolysis and flame retardancy mechanisms in the condensed phase during the burning of the PC/SiR blends.     

分析检测N2O4中的相当水含量的核磁共振法

介绍了核磁共振(NMR)法在N2O4中相当水含量分析检测方面的应用,包括标准曲线核磁共振法,内标物核磁共振法,重点叙述了富氘纯物质作为内标物检测N2O4中相当水含量时的准确性和灵敏度。     

熔融酯交换法合成聚碳酸酯的研究

采用熔融酯交换法,以碳酸二苯酯(DPC)和双酚A(BPA)为原料合成聚碳酸酯(PC).考察了乙酰丙酮(HACAC)类金属配合物催化剂的活性,以及催化剂活性与相应金属离子螯合配位作用的关系.以不同乙酰丙酮金属配合物为催化剂合成的PC的特性黏数([η])对相应金属离子二苯甲酰甲烷(DBM)配合物的稳定常数的对数值(lgβ1)作图,得到1个双火山型曲线,证明DPC与BPA的熔融酯交换缩聚反应是受乙酰丙酮阴离子的碱性作用和金属离子的螯合配位作用共同影响的.通过比较用各种催化剂合成的PC的性质,发现乙酰丙酮锂(LiACAC)是一种优良的催化剂,可以用来合成分子量超过40000([η]=0.710 dL.g-1)、低支化物(Fries产物)含量、低分散(PDI=2.12)的PC.以LiACAC为催化剂,考察了催化剂用量、反应物配比、酯交换阶段压力以及温度等条件对反应的影响.最佳反应条件为,LiACAC的用量为1.5×10-4mol/mol BPA、原料配比nDPC∶nBPA=1.08、酯交换阶段压力设在4000 Pa、缩聚反应阶段反应温度为260℃.     

亚临界水萃取技术应用于环境样品预处理的研究

对近几年来亚临界水萃取（Sub-critical water extraction,SCWE）技术的研究进行了综述,介绍了亚临界水萃取技术的原理、特点及其在环境分析中的应用。与传统的样品预处理方法和一些新的样品预处理技术（如微波辅助萃取）相比,SCWE可以不使用有机溶剂,对环境造成的污染较小,是一种绿色的样品预处理技术。SCWE在萃取能力、回收率、精密度等方面具有相当的可靠性。方法具有较高的选择性分离预富集某些有机污染物（如多环芳烃等）的特点（引述文献22篇）。     

固相萃取富集—火焰原子吸收法测定饮用水中痕量金属

研究了柱流速和有机物对固相萃取富集水中痕量金属的影响,并比较了两种样品处理方式,发现MAD~(21)SPE的准确度和精确度均超过了传统的螯合-溶剂萃取。