3, 5-二氢-4H-咪唑啉-4-酮的合成

通过膦亚胺(2)与芳基异氰酸酯的aza-Wittig反应得碳二亚胺(3),再应用3与亲核试剂的成环反应制得了8个2-氨基取代咪唑啉酮的新衍生物5a～5h。探讨了碳二亚胺3与不同亲核试剂反应的活性。     

4,5-二甲基-2-三甲基硅基噻吩-3-甲酰胺衍生物的合成新方法

设计了4,5-二甲基-2-三甲基硅基噻吩-3-甲酰胺衍生物的合成新方法,该方法以相对廉价易得的3-巯基-2-丁酮和丙炔酸甲酯为原料,通过丙炔酸甲酯的硅烷化、噻吩环化、选择性水解及胺化等过程,合成了目的产物;同时对丙炔酸甲酯的硅烷化、噻吩环化、选择性水解等步骤所涉及的反应促进剂进行了筛选和探索.所设计方法具有原料易得、反应条件温合易控、中间体易于纯化、单步收率高等特征,具有潜在工业开发价值.     

5-苯基-5H-苯并[2,3]磷杂吲哚[4,5-b]苯并呋喃的合成及性能研究

以二苯并呋喃-4-硼酸为原料,与邻溴碘苯发生Suzuki偶联,经丁基锂锂化后与Ph_2PCl反应,再经醋酸钯催化关环等步骤,合成了5-苯基-5H-苯并[2,3]磷杂吲哚[4,5-b]苯并呋喃4和5,并利用核磁共振和高分辨质谱等手段对其进行结构确证。利用紫外光谱、荧光光谱以及热重分析等手段研究了它们的光物理性能,结果表明,该类化合物显现在有机电致发光材料领域应用的潜力。     

4-甲基-2-氧代-四氢化咪唑-5-脂酸的合成

(1)利用Friedel-Crafts反應,由4-甲基-2-氧代-二氫化咪唑及四個不同的醯氯羧酸酯,得到下列四個化合物:4-甲基-5-(δ-乙氧羰基-γ-甲基丁醯)-2-氧代-二氫化咪唑,4-甲基-5-(δ-乙氧羰基-γ,γ-二甲基丁醯)-2-氧代-二氫化咪唑,4-甲基-5-(ω-乙氧羰基-正壬醯)-2-氧代-二氫化咪唑及4-甲基-5-(ω-乙氧羰基-正十七醯)-2-氧代-二氫化咪唑。 (2)用Cr_(2)O_3精製過的乙酸爲溶劑,PtO_2爲觸媒,這四個4-甲基-2-氧代-二氫化咪唑的衍生物,很順利的吸收相當於3分子的氫,還原為相對應的4-甲基-2-氧代-四氫化咪唑的衍生物,水解後得到下列四個酸:4-甲基-5-(δ-羧基-γ-甲基丁基)-2-氧代-四氫化咪唑,4-甲基-5-(δ-羧基-γ,γ-二甲基丁基)-2-氧代-四氫化咪唑,4-甲基-5-(ω-羧基-正壬基)-2-氧代-四氫化咪唑及4-甲基-5-(ω-羧基-正十七基)-2-氧代-四氫化咪唑。前三者已作過初步的微生物效應試驗,對於lactobacillus casei及saccharomyces cerevisiae都有顯著的反促生素效應。第四個化合物因為在水中溶度太低,故尚未能作它的微生物效應試驗。     

新型2-硫代-5-苯基亚甲基-4-咪唑啉二酮衍生物的合成

研究了用烯基膦亚按与芳基异氰酸酯、硫化钠／冰醋酸的串联aza-Witting反应合成2-硫代-5-苯基亚甲基-4-咪唑啉二酮衍生物的有效方法。提出了可能的环化反应机理，探讨了所合成化合物的成环反应条件和波谱性质。生成的环化产物均为新的化合物，其结构经元素分析、IR，^1H NMR和MS确证。     

1-异丁基-1H-咪唑并[4,5-c]喹啉衍生物的合成与表征

一些1H-咪唑并[4,5-c]喹啉的衍生物具有免疫调节功能,能诱导干扰素和其他细胞因子的产生,表现为重要的抗病毒和抗增殖活性。本文以1-异丁基-4-氯-1H-咪唑并[4,5-c]喹啉为起始原料,与乙二醇反应,再与苄氧羰基缬氨酸经酰化、脱苄基合成了含1-异丁基-1H-咪唑并[4,5-c]喹啉的缬氨酸盐酸盐。目标化合物及中间体经IR、NMR、MS和元素分析予以确证。     

2-氧代-2-[1-（3-吡啶甲基氨基）-1＇-芳基]甲基-4-芳基-5，5-二甲基-1，3，2-二氧磷杂环己烷的合成与生物活性

采用环状亚磷酸酯与亚胺的加成反应, 合成了9个未见文献报道的含吡啶基的α-氨基环状膦酸酯化合物. 其结构经1H NMR, 31P NMR, MS 和元素分析确证, 同时采用X射线单晶衍射对化合物3i的立体构型进行了进一步确证. 测定了该系列化合物的杀虫、杀菌和除草活性, 结果表明, 化合物的杀虫活性虽然较差, 但所有化合物在药液质量浓度为1.0×10-4 g/mL时都具有较好的除草活性, 部分化合物在5.0×10-5 g/mL时显示出良好的杀菌活性.     

4-氨基-5-[2-(4-氯苯氧甲基)苯并咪唑-1-亚甲基]-1,2,4-三唑-3-硫酮的核磁共振研究

在无水乙醇和KOH存在下,将2-(4-氯苯氧甲基-1-苯并咪唑乙酰肼(1)与CS2反应,合成出了中间体酰肼二硫代甲酸钾盐.此中间体再与过量的水合肼反应,经环化得到一种新化合物4-氨基-5-[2-(4-氯苯氧甲基)苯并咪唑-1-亚甲基]-1,2,4-三唑-硫酮.采用元素分析、IR及NMR技术确定了新化合物的结构,并利用2...     

2-氧代-2-[1-(3-吡啶甲基氨基)-1''''-芳基]甲基-4-芳基-5,5-二甲基-1,3,2-二氧磷杂环己烷的合成与生物活性

采用环状亚磷酸酯与亚胺的加成反应, 合成了9个未见文献报道的含吡啶基的α-氨基环状膦酸酯化合物. 其结构经1H NMR, 31P NMR, MS 和元素分析确证, 同时采用X射线单晶衍射对化合物3i的立体构型进行了进一步确证. 测定了该系列化合物的杀虫、杀菌和除草活性, 结果表明, 化合物的杀虫活性虽然较差, 但所有化合物在药液质量浓度为1.0×10-4 g/mL时都具有较好的除草活性, 部分化合物在5.0×10-5 g/mL时显示出良好的杀菌活性.     

Synthesis and Characterization of Novel 2-(1,2,3-Triazol-4-yl)-4,5-dihydro-1H-pyrazol-1-yl)thiazoles and 2-(4,5-Dihydro-1H-pyrazol-1-yl)-4-(1H-1,2,3-triazol-4-yl)thiazoles

Reactions of 1-(5-methyl)-1H-1,2,3-triazol-4-yl)ethan-1-ones and benzaldehydes in ethanol under basic conditions gave the corresponding chalcones. Reactions of the chalcones combined with thiosemicarbazide in dry ethanol containing sodium hydroxide afforded the corresponding pyrazolin-N-thioamides. Reactions of the synthesized pyrazolin-N-thioamides and several ketones (namely, ethyl 2-chloro-3-oxobutanoate, 2-bromoacetylbenzofuran, and hydrazonoyl chloride) gave the corresponding novel 2-(1,2,3-triazol-4-yl)-4,5-dihydro-1H-pyrazol-1-yl)thiazoles in high yields (77–90%). Additionally, 2-(4,5-dihydro-1H-pyrazol-1-yl)-4-(1H-1,2,3-triazol-4-yl)thiazoles were obtained in high yields (84–87%) from reactions with N-pyrazoline-thioamides and 4-bromoacetyl-1,2,3-triazoles under basic conditions. The structures of six of the newly synthesized heterocycles were confirmed by X-ray crystallography.     

Synthesis of 3-(2-(4,5-Dihydro-3,5-diphenylpyrazol-1-yl)thiazol-4-yl)-2H-chromen-2-one Derivatives via Multicomponent Approach

An efficient synthesis of 3-(2-(4,5-dihydro-3,5-diphenylpyrazol-1-yl)thiazol-4-yl)-2H-chromen-2-one derivatives by a simple, atom-economical, and multicomponent reaction of chalcones, thiosemicarbazide, and 3-(2-bromoacetyl) coumarins in the presence of aqueous sodium hydroxide in refluxing ethanol is reported. The structures of newly prepared compounds have been confirmed by their analytical and spectral (IR, ¹HNMR, ¹³CNMR and mass) data.

[Supplementary materials are available for this article. Go to the publisher's online edition of Synthetic Communications® for the following free supplemental resource(s): Full experimental and spectral details.]     

2-(1-苯基-3-甲基-5-氧代-4-吡唑基)-2-磺基丙酸的合成工艺改进

以依达拉奉,丙酮酸和亚磺酸钠为原料,合成了依达拉奉衍生物2-(1-苯基-3-甲基-5-氧代-4-吡唑基)-2-磺基丙酸,总收率54%,纯度>99.9%,其结构经1H NMR,13C NMR和HR-MS确证。     

2-异丙基-1,3-二氢-4(1H)异喹啉酮及其衍生物的合成

异喹啉酮类化合物具有重要药理活性,本文在合成1,2,3,4-四氢-2-苄基异喹啉酮-4衍生物的基础上,参照Hinton方法制备2-异丙基-1,3-二氢-4(1H)异喹啉酮(1),用(1)进一步与芳醛、羟胺、酰氯及苯肼反应得到了相应的衍生物(3_a-6_e)。     

N-(3,4-二氢-2H-1-苯并吡喃-4)异硫脲类化合物的合成及其血管舒张活性

根据苯并吡喃类钾通道开放剂的作用机理和构效关系, 设计合成了13个苯并吡喃-4-异硫脲衍生物, 其结构经IR, ¹H NMR, MS和元素分析确证. 大鼠体外血管扩张实验研究表明, 多数化合物在1×10^－5 mol•L^－1 浓度下对30 mmol•L^－1 KCl诱导的大鼠主动脉条收缩具有一定程度的抑制作用, 其中化合物6l的血管收缩抑制活性较强.     

Synthesis of 6-Methyl-4-(1-methyl-2-buten-1-yl)-2-(2-cyclohexen-1-yl)- and 6-Methyl-4-(1-methyl-2-buten-1-yl)-2-(1-cyclohexen-1-yl)anilines

Alkenylation of 6-methyl-2-(2-cyclohexen-1-yl)- and 2-(1-cyclohexen-1-yl)anilines with piperylene in the presence of AlCl₃ and transformation of the resulting cyclohexenylanilines into carbazole structures were studied.__________Translated from Zhurnal Prikladnoi Khimii, Vol. 78, No. 3, 2005, pp. 441–443.Original Russian Text Copyright © 2005 by Gataullin, Ishberdina, Sotnikov, Abdrakhmanov.     

Facile and Simple Synthesis of Novel 1-Methyl-2-(2-substituted-oxazol-4-yl)-1H-benzimidazole Derivatives

Novel 1-methyl-2-(2-substituted-oxazol-4-yl)-1H-benzimidazole derivatives were obtained in good yields and purity by treating corresponding 2-benzimidazolyl esters with acetamide in the presence of BF₃-etherate, a Lewis acid.     

Synthesis of 3-(3-Methyl-1-aryl-1H-pyrazol-5-yl)-2H-2-chromen-2-one Derivatives via a One-Pot,Three-Component Reaction

An efficient synthesis of 3-(3-methyl-1-aryl-1H-pyrazol-5-yl)-2H-2-chromen-2-one derivatives by the reaction of salicylaldehydes, 4-hydroxy-6-methyl-2H-pyran-2-one, and arylhydrazine in acetonitrile under reflux condition and in the presence of piperidine is reported. This three-component reaction has some advantages such as ease of handling, good yields, and easy purification. All structures were confirmed by infrared, mass, ¹H NMR, and ¹³C NMR spectroscopy.     

Synthesis and Some Properties of 2-(5-Methyl-2-Phenyl-2H-1,2,3-Diazaphosphol-4-yl)-4H-Benzo[d]-1,3,2-Dioxaphosphorin-4-One

Abstract

2-(5-Methyl-2-phenyl-2Н-1,2,3-diazaphosphol-4-yl)-4H-benzo[d]-1,3,2-dioxaphosphorin-4-one 1 readily reacts with hexafluoroacetone, mesoxalic acid diethyl ester, trifluoropyruvic acid ethyl ester and chloral to give 2-(5-methyl-2-phenyl-2H-1,2,3-dizaphosphole-4-yl)-derivatives of 1,3,2- and 1,4,2-dioxaphosphepines.     

5-甲基-3-喹喔啉-2-基-4-乙氧羰基异噁唑及其衍生物的合成

以α-氯代喹喔啉-2-甲醛肟(3)与乙酰乙酸乙酯的钠盐经1,3-偶极环加成制得关键中间体5-甲基-3-喹喔啉-2-基-4-乙氧羰基异噁唑(4). 以化合物4为原料在不同条件下, 合成了一系列新的1,3,4-噁二唑啉(7), 1,2,4-均三唑的Mannich碱衍生物10a～10f, 11a～11f, 12a～12f. 化合物的结构经元素分析, IR, 1H NMR和MS确认, 并对其波谱性质进行了讨论.