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相似文献
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1.
Complexes of nickel(II), copper(II) and zinc(II) with aspirin have been prepared. Examination of the complexes of nickel(II) and zinc(II) indicates that they are salicylato complexes in which the aspirin has been de-ethanoylated.Chemical, spectral and magnetic properties show that the nickel(II) and copper(II) complexes have dimeric, octahedral structures while the zinc(II) complex has a tetrahedral structure. The decomposition of the complexes was studied by thermogravimetry and differential thermal analysis. Thermal decomposition products were obtained for the nickel(II) and zinc(II) complexes. Their structures are octahedral with the exception ofbis-salicyclic acid-zinc(II) which is tetrahedral.
Zusammenfassung Komplexe von Nickel (II), Kupfer (II) und Zink (II) mit Aspirin wurden hergestellt. Die Untersuchung der Koordinationsverbindungen von Nickel (II) und Zink (II) zeigt, daß dies Salycylatkomplexe sind, in welchen das Aspirin de-äthanoliert wurde.Die chemischen, spektralen- und magnetischen Eigenschaften zeigen, daß die Nickel (II)- und Kupfer (II)-Komplexe dimere Oktaederstrukturen besitzen, während der Zink (II)-Komplex eine Tetraederstruktur besitzt. Die Zersetzung der Komplexe wurde durch Thermogravimetrie und Differentialthermoanalyse untersucht. Thermische Zersetzungsprodukte der Nickel (II)- und Zink (II)-Komplexe wurden erhalten. Ihre Strukturen sind oktaedrich, mit Ausnahme vonBis-Salicyclosäure-Zink (II), dessen Struktur tetraedrisch ist.

(II), (II) (II) . (II) (II) , , , . . . , , , , . . . , - , .
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2.
The reactions of the 5-sulphosalicylate anion with VO(II), Cu(II), Ni(II), Co(II), Fe(II) and Mn(II) gave bis-(5-sulphosalicylato)-diaquo complexes. The structures of these complexes were predicted from elemental analyses and IR spectra. Their decompositions were studied by TG, DTG and DTA. Decomposition occurred in two steps: elimination of two water molecules, followed by decomposition of the dehydrated complex to give metal oxide as end-product. The thermal stability sequence for the complexes wasVO(II) > Cu(II) > Co(II) Ni(II) Fe(II) > Mn(II), which is in accordance with the covalency sequence for the M-O bond.
Zusammenfassung Die Reaktionen des 5-Sulphosalicylat-Anions mit VO(II), Cu(II), Ni(II), Co(II), Fe(II) und Mn(II) ergaben Bis-(5-sulphosalicylato)-diaquo-Komplexe. Die Strukturen dieser Komplexe wurden durch Elementaranalyse und IR-Spektren bestätigt. Die Zersetzung der Komplexe wurde mittels TG, DTG und DTA untersucht. Die Zersetzung verläuft in zwei Schritten: Eliminierung der zwei Wassermoleküle, gefolgt von der das Metalloxid als Endprodukt ergebenden Zersetzung des dehydratisierten Komplexes. Die Thermische Stabilität der Komplexe nimmt in der Reihenfolge VO(II) > Cu(II) > Co(II) Ni(II) Fe(II) > Mn(II) ab, womit die gleiche Reihenfolge wie für die Kovalenz der M-O-Bindung festgestellt wurde.

5- - , , , , -(5- )- . . , : : . VO > u > Ni Fe > n, -.


The authors are sincerely grateful to the late Dr. M. D. Karkhanawala (then Head, Chemistry Division, BARC, India) for providing facilities, and to the U. G. C. (India) for research fellowships to the authors (BDH and SMA).  相似文献   

3.
Some complexes of the thiocyanates, chlorides and bromides of cobalt(II), nickel(II) and copper(II) with 3-picolylamine have been prepared. The stereochemical configurations of the complexes were deduced using spectral and magnetic properties. The decomposition of the complexes was studied by thermogravimetry and differential thermal analysis.
Zusammenfassung Einige Komplexe der Thiocyanate, Chloride und Bromide von Kobalt(II) und Kupfer(II) mit 3-Picolylamin wurden hergestellt. Die stereochemischen Konfigurationen der Komplexe wurden aus den spektralen und magnetischen Eigenschaften abgeleitet. Die Zersetzung der Komplexe wurde thermogravimetrisch und differentialthermoanalytisch untersucht.

, , 3-. . .
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4.
Zusammenfassung Man untersucht, unter welchen Bedingungen das Proton einer ionischen OH-Gruppe die Elektronenwolke des O2–Ions verlassen kann, um mit einer benachbarten OH-Gruppe ein H2O-Molekül zu bilden. Voraussetzung zum Tunneln ist in der benachbarten OH-Gruppe ein freies Akzeptorniveau auf gleicher Höhe. Wenn die beiden betrachteten OH-Gruppen kristallographisch äquivalent sind, ist die letztgenannte Bedingung nicht erfüllt, da das Akzeptorniveau höher liegt als das Donatorniveau. Durch Koplung mit den gegenphasigen OH-Knickschwingungen wird eine Verbreiterung der Niveaus und schließlich — ab einer kritischen Amplitude — eine Überlappung herbeigeführt, die das Tunneln ermöglicht. Die Protonenumlagerung beginnt an der Oberfläche, weil an einer freien Oberfläche die Amplituden der wirksamen OH-Knickschwingungen bei gleicher Temperatur größer sind als im Innern des Kristalls.
The conditions have been studied under which the proton of an ionic OH group can leave the electron cloud of the O2– ion to form a H2O molecule with a neighbouring OH group. The condition of tunnelling is the presence of a free acceptor level of similar height in the neighbouring OH group. If the two OH groups are equivalent crystallographically, this condition is not fulfilled since the acceptor level lies higher than the donor level. Coupling with the opposite-phase OH bending vibrations leads to a broadening of the levels and finally to an overlap, which renders the tunnelling possible. The proton transfer starts at the surface as at any given temperature the amplitude of the effective OH bending vibrations is larger at the surface than inside the crystal.

Résumé On recherche les conditions dans lesquelles le proton d'un groupe ionique OHpeut quitter le nuage électronique de l'ion O2– pour former une molécule d'eau avec un groupe OH voisin. La condition de l'effet tunnel est que le groupe OH voisin possède un même niveau libre accepteur. Cette condition n'est pas réalisée dans le cas de deux groupes OHvoisins cristallographiquement équivalents puisque le niveau accepteur est plus haut que le niveau donneur. Le couplage des vibrations de déformation en opposition de phase des OH provoque un élargissement des niveaux et finalement — à partir d'une amplitude critique — un recouvrement qui permet l'effet tunnel. La transposition protonique commence en surface puisque pour une surface libre les amplitudes des vibrations de déformation actives des OH sont plus grandes qu'à l'intérieur du cristal.

, , -, 2- [2] -. -. , , , . -, , , . , , .
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5.
A kinetic study of the thermal decomposition of the complexes bis-(DL-valinato)copper(II) and bis-(DL-methioninato)copper(II) was carried out using thermogravimetry in a dynamic regime, following the theoretical model of Satava and including the equation used by Johnson and Gallagher:1/1––1=kt. Kinetic parameters were calculated and are compared with those obtained previously for the complex bis-(L-tryptophanato)copper(II). The sequence of thermal stability found is: Cu(DL-Val)222.
Zusammenfassung Die thermische Zersetzung der Komplexe Bis-(DL-valinato)kupfer(II) und Bis-(DL-methioninato)kupfer(II) wurde thermogravimetrisch im dynamischen Regime untersucht, indem von dem theoretischen Modell von atava Gebrauch gemacht und die von Johnson und Gallagher benutzte Gleichung 1/1-–1=kt einbezogen wurde. Kinetische Parameter wurden berechnet und mit den kürzlich für den Komplex Bis-(L-tryptophanato)kupfer(II) erhaltenen parametern verglichen. Die Stabilität der Komplexe nimmt in folgender Reihenfolge zu: Cu(DL-Val)222.

-(-)- -(L-) (II) , -: 1/1– –1=kt. -(L-) (II). Cu(DL-Val)222.


Presented at the 1985 World Conference on Thermal Analysis, Bad Hofgastein, Austria.  相似文献   

6.
The kinetics of the chemical exchange of some aminoacid anions in ternary complexes of copper(II) and hydroxyethylidenediphosphonic acid has been studied by a nuclear magnetic relaxation method. Rate constants of the chemical exchange have been determined and some suggestions concerning the structure of the complexes have been made.
(II) . .
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7.
The thermal decomposition of mercury(I) and (II) sulfates has been investigated by thermogravimetry. The solid-state decomposition products have been characterized by infrared and Raman spectroscopy, mass spectrometry and an X-ray diffraction method. It is concluded that mercury(I) sulfate decomposes in two steps, initially forming a mixture of metallic mercury and mercury(II) sulfate — the latter subsequently decomposes without forming a stable intermediate. The stoichiometry of disproportionation of mercury(I) sulfate and the thermal stability range of mercury(I) and mercury(II) sulfates have been established.
Zusammenfassung Die thermische Zersetzung von Quecksilber(I) und (II)-sulfaten wurde durch Thermogravimetrie untersucht. Die Festphasen-Zersetzungsprodukte wurden durch Infrarot- und Ramanspektroskopie, Massenspektrometrie und Röntgendiffraktion charakterisiert. Es wurde gefolgert, dass Quecksilber(I)sulfat in zwei Stufen zersetzt wird, unter anfänglicher Bildung eines Gemisches von metallischem Quecksilber und Quecksilber(II)-sulfat, welches in der Folge ohne Bildung eines stabilen Zwischenproduktes zersetzt wird. Die Stöchiometrie der Disproportionierung des Quecksilber(I)sulfats und der Bereich der Thermostabilität der Quecksilber(I) und Quecksilber(II)sulfate wurden ermittelt.

Résumé La décomposition thermique des sulfates de mercure(I) et de mercure(II) a été suivie par TG. On a caractérisé les produits de la décomposition en phase solide par spectroscopies infrarouge et Raman, spectrométrie de masse et diffraction des rayons X. On en a conclu que le sulfate de mercure(I) se décompose en deux étapes, formant initialement un mélange de mercure métallique et de sulfate de mercure(II), ce dernier se décomposant ensuite sans formation d'un intermédiaire stable. Les proportions stoechiométriques de la dismutation du sulfate de mercure(I) et de l'intervalle de stabilité thermique des sulfates de mercure(I) et de mercure(II) ont été établis.

- . , , . , , (), - . - .
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8.
The preparation and thermal decomposition of several trifluoroacetatozirconium chlorides is described. A mechanism for the thermal decomposition is proposed and the formation of zirconium tetrafluoride discussed in terms of composition of the parent compound.
Zusammenfassung Es wurde die thermische Zersetzung und die Darstellung einiger Trifluoroazetatozirkoniumchloride beschrieben. Für die Zersetzungsreaktion wurde ein Mechanismus vorgeschlagen und die Bildung von Zirkoniumtetrachlorid unter den Gesichtspunkten der Zersetzung der Mutterverbindung erläutert.

. , .


One of us (CMS) wishes to thank the SERC, England, for a maintenance award.  相似文献   

9.
The state of adsorption layers and adsorption kinetics of C2H4/Ir (110) at 300–1000 K has been studied using XPS method.
C2H4/Ir (110) 300–1000 K.
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10.
A calculation method previously used in the study of simple ion pairs is extended in the present work to the entropies of formation of copper(II) and zinc(II) complexes with polydentate ligands in aqueous solution. Not only a qualitative, but also a quantitative and more significant discussion of the entropy data seems possible by this method. In particular, if the literature entropy data for copper(II) complexes with some carboxylic ligands and for zinc(II) with polyamines are used, the change from 6 to 4 in the coordination number of the cation is demonstrated, in accordance with previous suggestions. In the complex(Zntren)2+, the metal shows a coordination number of 5, in agreement with previous X-ray results.
Zusammenfassung Eine früher schon bei der Untersuchung einfacher Ionenpaare benutzte Berechnungsmethode wird auf die Entropiewerte der Bildung von Kupfer(II)- und Zink(II)-Komplexen mit Polydentat-Liganden in wässriger Lösung erweitert. Diese Methode scheint nicht nur eine qualitative, sondern auch eine quantitative und aussagekräftigere Diskussion der Entropiedaten zu ermöglichen. Ausgehend von Literaturangaben über die Entropie von Kupfer(II)-Komplexen mit einigen Carboxylgruppen enthaltenden Liganden und von Zink(II) mit Polyaminen wird, in Übereinstimmung mit früheren Annahmen, der Übergang von der 6-er in die 4-er Koordination demonstriert. Im Komplex (Zn tren)2+ ist die Koordinationszahl des Metalls 5, in Übereinstimmung mit früheren Röntgenergebnissen.

, , . , . , 6 4, . (Zn tren)2+ 5, - .
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11.
The rate constants and distribution of deuterated products of the H-D exchange in alkanes (C1–C8) have been measured for aqueous solutions of K2PtCl4. The reaction involves the intermediate formation of alkyl, 1,1-(carbene). 1,2-(olefin), 1,3-(cyclopropane) and 1,4-(cyclobutane) type hydrocarbon complexes. The selective attack of Pt(II) on the primary, secondary and tertiary C–H bonds in alkanes (110) is due to the predominance of steric over polar effects.
H-D (C1–C8) K2PtCl4 , , 1,1-(), 1,2-(), 1,3-() 1,4-() . Pt(II) ., ., . C–H (110) .
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12.
The paper deals with the chemical and physical factors influencing the thermal octahedral square planar changes of nickel(II) complexes in the solid phase. The relationship between these transformations and the tetragonal distortion of the octahedral ligand field is discussed. Depending on the coordination of the ligands, these transformations can be divided into two groups: octahedral monomer square planar monomer, and octahedral polymer square planar monomer changes. Attention is directed only to octahedral and square planat Ni(II) complexes (square planar complexes with chromophores [NiN4], [NiN2O2] and [NiO4]), which can be isolated in the solid state before and after heating. The possibility of such a configurational change seems to be dependent upon the thermal stabilities of the initial and final complexes, the electronic and steric properties of the ligands, the complexing ability of the central atom, and particularly the equatorial-axial interactions of the ligands via the central atom.
Zusammenfassung Vorliegende Arbeit befasst sich mit den chemischen und physikalischen Faktoren, die den thermischen Übergang oktaedrisch-rechteckig planar der Festkörperphase von Nickel(II) komplexen beeinflussen. Es werden die Beziehungen zwischen dieser Transformation und der tetragonalen Verzerrung oktaedrischer Ligandenfelder besprochen. Entsprechend der Koordinierung der Liganden können diese Transformationen in zwei Gruppen eingeteilt werden: monomer oktaedrisch-monomer rechteckig planar sowie polymer oktaedrisch-monomer rechteckig planare. Hier werden nur solche oktaedrische und rechteckig planare Ni(II)komplexe (rechteckig planare Komplexe mit (NiN4)-, (NiN2O2)- und (NiO4)-Chromophoren) betrachtet, die sowohl vor als auch nach dem Erhitzen in fester Form isoliert werden können. Die Möglichkeit solcher Konfigurationsübergange scheint von der thermischen Stabilität der Ausgangs- und Produktekomplexe, von elektronischen und sterischen Eigenschaften der Liganden, von der Komplexbildungsstärke des Zentralatomes und hauptsächlich von den äquatorial-axialen Wechselwirkungen der Liganden gegenüber dem Zentralatom abzuhängen.

, . . , : . - ( [NiN4], [NiN2O2] [NiO2]), . , , , , , — .


Part A: J. Thermal Anal., 16 (1979) 213.  相似文献   

13.
The thermal decomposition of iron(III) citrate pentahydrate, Fe(C6H5O7) · 5 H2O, has been investigated at different temperatures in air using Mössbauer spectroscopy, nonisothermal techniques (DTA-TG) and X-ray diffraction. The reduction of iron(III) to iron(II) takes place at 553 K. At higher temperature the formation of -Fe2O3 and -Fe2O3 as the ultimate thermal decomposition products has been confirmed.
Zusammenfassung Die thermische Zersetzung des Pentahydrates von Eisen(III)-citrat in Luft wurde bei verschiedenen Temperaturen durch Mössbauer-Spektroskopie, nicht-isotherme Techniken (DTA, TG) und Röntgendiffraktometrie untersucht. Die Reduktion von Eisen(III) zu Eisen(II) erfolgt bei 553 K. Bei höheren Temperaturen entstehen -Fe2O3 und -Fe2O3 als End-produkte der thermischen Zersetzung.

(- ), - , (***) . 553 . , -F23 -Fe2O3. .


The authors are grateful to Dr. B. Mukherjee, C. G. C. R. Institute, Calcutta, for recording the X-ray diffraction pattern.  相似文献   

14.
The kinetics of the homogeneous oxidation of hydrogen in the Pt(II)–Pt(IV)–Cl–H2O system has been studied for the first time in conditions permitting to avoid the formation of Pt-black. It is shown that platinum (II) [Pt(II)Cli(H2O)4-i, where i=1, 2, 2], is active in the reaction, whereas the PtCl 4 2– complex and platinum(IV) do not react with hydrogen.
, Pt-, H2 PtII–PtIV–Cl–H2O. (II) (PtIICli(H2O)4-i, i=1, 2, 3); PtCl 4 2– (IV) .
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15.
By TPD it could be shown that hydrogen desorption of a reduced NiY-zeolite stoichiometrically corresponds to the decrease of reduction degree. Therefore, the reason for hydrogen abstraction should be a partial reoxidation of Ni0.
, NiY- . Ni0.
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16.
Field emission microscopy and thermal desorption studies of nitrogen adsorption on a monocrystal tip and a polycrystalline rhenium wire indicate the formation of molecular () and dissociative () forms of adsorption. Adsorption-desorption characteristics have been measured.
. - - , - .
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17.
On the basis of decomposition temperatures and infrared spectra, cadmium(II) and lead(II) bissalicylaldoximates were considered to havetrans andcis structures, respectively.In the first stage bis(salicylaldoximato)cadmium(II) decomposes thermally like bis(salicylaldoximato)lead(II), with one ligand molecule leaving, but the intermediate is unstable and immediately decomposes further. The oxidation of the end- product is a rapid, exothermic reaction, probably catalyzed by cadmium metal. The mass spectrum of (C7H6O2N)2 Cd points to a different decomposition scheme than that elucidated through the pyrolysis decomposition products. This may be due to a catalytic effect of the ionization chamber. The thermal properties of (C7H5O2N) Cd support the preceding views.TG curves showed the decompositions of mono(salicyl-aldoximato) lead(II) and the intermediate of bis(salicyl-aldoximato) lead(II) to be similar. The mass spectra of the chelates confirmed the formation of the same polymer (m/e 222) in both decompositions. Only the mass spectrum of (C7H5O2N)Pb exhibited the molecular peakm/e 343. The decomposition schemes of the lead(II) salicylaldoximates were therefore elucidated more exactly. The metallic lead seems not to catalyze the oxidation of the organic part.
Zusammenfassung Aufgrund der Zersetzungstemperatur und der Infrarotspektrum werden Cadmium(II)- und Blei(II)-bisalicylaldoximate als Verbindungen mit trans- bzw. cis-Struktur angesehen. Im ersten Schritt wird Bis-(salicylaldoximato)-blei(II) unter Abspaltung eines Ligandmoleküls zersetzt, die Zwischenverbindung ist jedoch nicht stabil und zersetzt sich sofort weiter. Die Oxydation des Endproduktes ist eine schnelle exotherme, wahrscheinlich durch metallisches Cadmium katalysierte Reaktion. Das Massenspektrum von (C7H6O2N)2 Cd weist auf ein Zersetzungsschema hin, das sich von dem aus den pyrolytischen Zersetzungsprodukten abgeleiteten unterscheidet. Dies ist möglicherweise auf einen katalytischen Effekt der Ionisationskammer zurückzuführen. Die thermischen Eigenschaften von (C7H5O2N)Cd unterstützen diese Auffassungen. Aus den TG-Kurven ist zu ersehen, dass die Zersetzungen von Mono(salicylaldoximato)-blei(II) und des Zwischenproduktes von Bis(salicylaldoximato)-blei(II) ähnlich sind. Massenspektren der Chelate bestätigen die Bildung des gleichen Polymers (m/e 222) bei der Zersetzung beider Verbindungen. Nur im Massenspektrum von (C7H5O2N)Pb tritt der Molekularpeak (m/e343) auf. Die Zersetzungsschemata der Salicylaldoximate von Blei(II) sind deshalb genauer aufgeklärt. Metallisches Blei scheint die Oxydation der organischen Komponente nicht zu katalysieren.

- , , , - - . , . , , . - - , , . . . - - . - 222. - 343. . , .
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18.
The thermal decomposition of Cu(I) phosphine complexes of the general types (CuXPPh3)4, [CuX(PPh3)2] and [CuX(PPh3)3] was investigated.The thermal decomposition of (CuXPPh3)4, where X denotes Cl, Br, I, NO 3 and PPh3=P(C6H5)3, occurs with formation of a phosphine oxide intermediate. For the remaining complexes this intermediate was not proved in the thermal decomposition.
Zusammenfassung Die thermische Zersetzung der Cu(I)-Phosphinkomplexe vom allgemeinen Typ (CuXPPh3)4 und [CuX(PPh3)2], wie auch [CuX(PPh3)3] wurde untersucht. Die thermische Zersetzung von (CuXPPh3)4, wobei X=Cl, Br, I und NO 3 bedeutet und PPh3=P(C6H5)3, verläuft unter Bildung eines Phosphinoxid Zwischenproduktes, bei den übrigen Komplexen konnte dieses im Laufe der thermischen Zersetzung nicht nachgewiesen werden.

Résumé On a étudié la décomposition thermique des complexes phosphine-Cu(I) de formule générale (CuXPPh3)4, [CuX(PPh3)2], [CuX(PPh3)3]. La décomposition thermique de (CuXPPh3)4, où X désigne Cl, Br, I et NO 3 , et PPh3=P(C6H5)3, s'effectue avec formation d'un oxyde de phosphine intermédiaire; avec les autres complexes, cet intermédiaire n'a pas été mis en évidence au cours de la décomposition thermique.

(CuXPPb3)4 [CuX(PPh3)2] [CuX(PPh3)3]. (CuXPPh3)4, X=Cl, Br, I, NO 3 , PPh3=(65)3 . .
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19.
Supported catalysts obtained from organometallic compounds have been studied by ESCA. The data obtained indicate a decrease in electron density on the Pt atoms as a result of interaction with Mo, W and Re ions bound to silica.
, . , Mo, W, Re, .
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20.
The previously suggested kinetic model permits to predict that maximum selectivity towards olein is attained under the limiting diffusional resistance with respect to hydrogen. This conclusion is confirmed by the experimental data obtained in a fixed catalyst bed reactor. Some recommendations to intensify industrial processes are given.
, . , . .
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