手性γ-内酰胺类化合物立体化学的研究

采用向关键中间体7a-(2, 4-二氯苯基)-3-苯基-2, 3, 4, 6, 7, 7a-六氢-５H-吡咯并[2, 1-b]- 唑-5-酮（化合物1）引入一个已知手性中心的策略,通过2D 1H-1H COSY谱和1D NOESY谱对化合物1和手性化合物α-[(2-甲基-3-氯苄基）氨甲酰基甲基]-γ-(2, 4-二氯苯-基)-N-{[3-(哌啶-1-基)丙基]氨甲酰基甲基}-γ-内酰胺（化合物2)的立体化学进行了研究．该方法对这类手性γ-内酰胺类化合物绝对构型的确定具有准确、方便、简单、快捷的特点．     

两种新型卟啉吡啶季铵盐的合成

合成了两种新型卟啉吡啶季铵盐:溴化5-[4-N-(对硝基)苄铵基吡啶基]-10,15,20-三(4-N吡啶基)卟啉和氯化5-[4-N-(对甲氧基)苄铵基吡啶基]-10,15,20-三(4-N-吡啶基)卟啉.这两种化合物尚未见文献报道,它们的结构分别由紫外可见光谱、红外光谱、核磁共振谱、质谱、元素分析得到确证.     

(S)-N-苄基-N-(1-苄基-2,5-二羰基吡咯烷-3-基)丙烯酰胺的合成

以L-天门冬氨酸和苄胺为原料,依次经过成酸酐,酰化,闭环构建五元氮杂环,再经过手性氮脱保护,再保护,酰化,得到莫西沙星侧链中间体(S)-N-苄基-N-(1-苄基-2,5-二羰基吡咯烷-3-基)丙烯酰胺.     

(S)-N-苄基-2-吡咯烷-α,α-二苯基甲醇的荧光光谱与荧光量子产率

研究了溶剂、酸度、表面活性剂以及温度对(S)-N-苄基-2-吡咯烷-α,α-二苯基甲醇(BPPE)荧光光谱的影响。以L-酪氨酸为参比,测量了BPPE乙醇溶液在不同波长下的荧光量子产率,在最大激发波长245nm下,BPPE的荧光量子产率为0.155。     

侧扁软柳珊瑚中的3个甾醇

从中国南海侧扁软柳珊瑚(Subergorgia suberos)乙酸乙酯萃取相中首次分离得到3个甾醇化合物,根据现代波谱技术(MS,1D NMR,2D NMR)鉴定它们的结构,分别为:孕甾-5-烯-3-醇-20-羧酸(1),胆甾-3β,5α,6β-三醇(2),胆甾-22-烯-3β,5α,6β-三醇(3)。肿瘤活性实验表明,甾醇3对7种肿瘤细胞株的IC50值分别为:14.51、19.82、10.22、16.49、29.16、41.72与50.12μg/mL。     

2-羟基-N-甲基乙酰苯胺的合成和表征

以N-甲基苯胺、氯乙酰氯、无水醋酸钠、甲醇等为原料,经乙酰化,酯化及酯交换反应合成了2-羟基-N-甲基乙酰苯胺,三步总收率为88.0%.N-甲基苯胺、氯乙酰氯在三乙胺的催化下,按n(C6H5NHCH3):n[ClCH2C(O)Cl]:n[N(C2H5)3]=1:1.05:1,经乙酰化反应得到2-氯代-N-甲基乙酰苯胺(I),收率为93.8%;(I)与无水醋酸钠在相转移催化剂四丁基溴化铵的存在下,按n(I):n(NaOAc)=1:1.2,经酯化反应合成了2-乙酰氧基-N-甲基乙酰苯胺(Ⅱ),收率为97.3%;(Ⅱ)与甲醇按n(Ⅱ):n(CH3OH)=1:10,在氢氧化钾的催化下,进行了酯交换反应得到2-羟基-N-甲基乙酰苯胺(Ⅲ),收率为96.4%.并利用红外、质谱和元素分析,对各产物进行了表征,确认了分子结构.     

3-[5-(α-萘)-2H-四唑-2-甲撐-4-苯基-1,2,4-三唑啉-5-硫酮13C-NMR的研究

本文研究了5-(α-萘)-四唑(Ⅱ),5-(α-萘)-2H-四唑-2-乙酸甲酯(Ⅲ),5-(α-萘)-2H-四唑-2-乙酰肼(Ⅳ),1-[5-(α-萘)-2H-四唑-2-乙酰]-4-苯基氨基硫脲(V)以及3-[5-(α-萘)-2H-四唑-2-甲撐]-4-苯基-1,2,4-三唑啉-5-硫酮(Ⅵ)的¹³C核磁共振谱和各种¹³C-NMR化学位移。根据化学位移理论、讯号强度以及同模型化合物化学位移的比较,辨认其归属。     

(2R,5S)-N-间氟苄基-2,5-二甲基哌嗪的合成

以(2R,5S)-2,5-二甲基哌嗪为原料,经过成盐,单取代反应,用D-酉石酸对光学异构体的手性拆分,用氢氧化钠游离,最终合成(2R,5S)-N-间氟苄基-2,5-二甲基哌嗪,反应总收率为83％.该物质的合成未见文献报道,目标化合物用1H NMR,IR进行结构表征.     

低对称性晶场中3d~5离子零场劈裂常数的计算

作为文献[4]的自然推广,本文讨论了低对称性(C_(4v)或D_(4h),C_(3v)或D_(3h))晶场中3d~5离子零场劈裂常数D值的计算。给出D值依赖于Racah参数、晶场参数和自旋-轨道耦合常数的表示式。用于α-Al_2O_3晶体中Fe~(3+),离子D值的计算,结果与实验值能够较好地符合。     

铽配合物——蒙脱土新型复合发光材料的插层组装、表征和发光性能

合成了铽的配合物[TbL] (ClO₄)₃(L: 2, 2, 2', 2'-四[N-苯基-N-苄基(乙酰胺)-2-氧甲基]丁醚), 通过离子交换反应将配离子[TbL]³⁺插层组装到蒙脱土(MMT)层板间, 制备出了新型复合发光材料 [TbL]³⁺-MMT．用元素分析、X射线衍射、傅氏变换红外光谱和紫外-可见光谱对材料进行了表征, 对其荧光性质进行了研究．结果表明, 复合发光材料保持了蒙脱土良好的层柱结构特征和[TbL]³⁺离子的笼状结构特征, [TbL]³⁺离子以单层形式分布于蒙脱土层板间．在紫外光激发下, 复合发光材料发出较强的绿色荧光, 其发射光谱与相应配合物的发射光谱相似．与相应纯配合物比较, 复合发光材料单位质量Tb³⁺的相对荧光强度、荧光单色性和光稳定性有显著改善, 其激发波长向可见光区发生明显位移, 说明插层组装对相应配合物的激发波长有一定的调制作用.     

邻苯二甲酸二甲酯系材料中α-弛豫的降温介电谱测量与分析

对邻苯二甲酸二甲酯(dimethyl phthalate)、邻苯二甲酸二乙酯(diethyl phthalate)、邻苯二甲酸二丁酯(dibutyl phthalate)和邻苯二甲酸二异辛酯 (dioctyl phthalate)系列材料中, α-弛豫的降温介电谱进行了测量, 得出了相应材料α-弛豫的平均弛豫时间τ_α^a 随温度T的变化关系. 通过τ_α^a 的实验结果与经验的Vogel-Fulcher-Tammann)定律τ_α^a = τ_α⁰ exp (A/(T-T₀))的拟合, 获得了上述系列材料的τ_α⁰, A和T₀. 分析发现, 随邻苯二甲酸二甲酯系列分子侧链中碳原子数目n的变化, 材料的τ_α⁰, A, T₀ 和T_g 表现出一定的规律性, 具体为随n的增加, 即分子内部自由度的增多, A和T_g 都表现出近乎相同的先减后再增的趋势, 而1/τ_α⁰ 和T₀ 则表现出基本相同的先快速减小, 然后保持基本上不变的趋势. 关键词： 玻璃化转变 介电谱 α-弛豫')" href="#">α-弛豫 邻苯二甲酸二甲酯系列材料     

钯在乙醇水溶液中与钌、银、铜和铅的析相绿色萃取分离

在硫酸铵存在下,乙醇水溶液能够分为醇/水两相,在分相过程中,Pd²⁺与KBr和C₂H₅OH₂⁺生成的[PdBr₄^2-][C2HsOH-2⁺]₂三元缔合物能被乙醇相萃取,使Pd²⁺与Ru²⁺、Ag⁺、Cu²⁺和Pb²⁺完全分离。该法在微量钯的分离和富集分析中有一定的实用价值。     

硫氰酸盐-吖啶红-阿拉伯胶光度法在水相中测定镍钼矿中微量钼(Ⅵ)

以抗坏血酸-硫脲为还原剂,在稀硫酸中Fe(Ⅲ)催化还原钼(Ⅵ)为钼(Ⅴ),并与硫氰酸盐形成配阴离子,在阿拉伯胶存在下与碱性阳离子染料吖啶红形成离子缔合物.其最大吸收波长为553nm,表观摩尔吸光系数为ε=2.7×105L·mol-1·cm-1,钼(Ⅴ)质量浓度在0.0017-80μg ·mL-1范围内服从比耳定律.适量酒石酸-草酸-柠檬酸水溶液可消除干扰离子的影响.用此方法在水相中直接测定镍钼矿中微量钼.     

First-principles Study on the Magnetic,Half-metal and Thermoelectric Transport Properties of Inorganic-Organic Hybrid Compounds [C4N2H12][Fe4Ⅲ(HPO3)2(C2O4)3]

The electronic structure, magnetic and half-metal properties of inorganic-organic hybrid compound [C₄N₂H₁₂][Fe₄^Ⅲ(HPO₃)₂(C₂O₄)₃] are investigated by using the full-potential linearized augmented plane wave (FPLAPW) method within density-functional theory (DFT) calculations. The density of states (DOS), the total energy of the cell and the spontaneous magnetic moment of [C₄N₂H₁₂][Fe₄^Ⅱ(HPO₃)₂(C₂O₄)₃] are calculated. The calculation results reveal that the low-temperature phase of [C₄N₂H₁₂][Fe₄^Ⅲ(HPO₃)₂(C₂O₄)₃] exhibits a stable ferromagnetic (FM) ground state, and we find that this organic compound is a half-metal in FM state. In addition, we have calculated antiferromagnetically coupled interactions, revealing the existence of antiferromagnetic (AFM), which is in agreement with the experiment. We have also found that [C₄N₂H₁₂][Fe₄^Ⅲ(HPO₃)₂(C₂O₄)₃] is a semiconductor in the AFM state with a band gap of about 0.40 eV. Subsequently, the transport properties for potential thermoelectric applications have been studied in detail based on the Boltzmann transport theory.     

海水的低频化学弛豫声吸收

用圆柱共振器法测量了三种混合水溶液的声吸收与pH值的依赖关系,溶液中每种化学成分的浓度均参照Lyman-Fleming人造海水配方中对应成分的浓度来选取。测量的频率为2.9和6.8kHz。温度为12.4℃。结果表明,在海水的pH值范围内,B（OH）₃弛豫的弛豫频率与pH值没有明显依赖关系。另外由实验结果可以看出在B（OH）₃/CO₂/Ca/Mg/NaCl水溶液中还存在一个由MgHCO₃⁺引起的低频弛豫,其弛频约为3.5kHz。文末列出了由本文测得的B（OH）₃,MgCO₃和MgHCO₃⁺弛豫的弛豫参数。     

用23Na、14N NMR方法测定Na+、NH4+与18-冠-6在水溶液中的络合平衡常数

用与Popov等不同的多核NMR化学位移方法测定了水溶液中Na⁺及NH₄⁺与18-冠-6的络合平衡常数K分别为logK=0.72和logK=1.21。对实验方法、多核线宽等进行了讨论。     

薄膜硅/晶体硅异质结电池中本征硅薄膜钝化层的性质及光发射谱研究

本文采用甚高频等离子体化学气相沉积技术 (VHF-PECVD) 制备薄膜硅/晶体硅异质结电池中的本征硅薄膜钝化层, 光发射谱 (OES) 测量技术研究了硅薄膜沉积过程中等离子体发光谱随时间的变化. 结果表明: 在实验优化条件下等离子体发光谱很快达到稳定 (大约25 s), 并且SiH^*/H_α^* 的比值随时间变化较小, 避免了生长过程中硅薄膜结构的不均匀性, 这主要是SiH₄没有完全耗尽避免了SiH₄的反向扩散. 进一步研究了沉积参数对稳态发光谱和硅薄膜性质的影响, 结果表明: 随着硅烷浓度增加, H_α^*峰强度减小, SiH^*峰强度增加, 薄膜从微晶转变成非晶, 非晶硅薄膜钝化效果好; 随着沉积气压增大, H_α^*和 SiH^*峰强度先增加后减小, 高气压下H_α^*和 SiH^*峰强度下降主要是反应前驱物的聚合形成高聚合物, 不利于形成高质量的硅薄膜, 因此钝化效果下降; 随着反应功率密度增加, H_α^*和 SiH^*峰强度增大, 当功率密度为150 mW/cm² 趋于饱和, 硅薄膜的致密度和钝化效果也开始下降, 50 mW/cm²的低功率密度下硅薄膜钝化效果差可能是由于原子H 浓度低, 不能完全钝化单晶硅表面的悬挂键. 关键词： 薄膜硅 异质结 光发射谱 钝化     

Chiral Extrapolation of Lattice Data of Λ_b→Λ_c Form Factors

An extrapolation to the physical limit for the lattice data of Λ_b →Λ_c form factors computed in the nonphysical region is made in this work through a class of fitting functions proposed by us with nonlinear dependence on m2/π derived in the chiral perturbative theory(ChPT) and the heavy quark effective theory(HQET) framework. Then the results are applied to calculate the differential and integrated Λ_b →Λ_c semileptonic decay rates. Meanwhile, a comparison between our results and those obtained through the extrapolation functions with naive linear dependenceon m2/π is made.It is shown that the difference between the extrapolated central values of these two cases is about 5%.The total uncertainties(depending on the momentum transfer q~2) in the linear case are about 5% ～10%(caused by the uncertainties of lattice data) and those in the nonlinear case are about 10% ～ 20%(caused by the uncertainties of both lattice data and input parameters in Ch PT and HQET). More accurate lattice data and parameters in ChPT and HQET are needed to reduce the uncertainties of the extrapolated results.     

Li+和Er3+掺杂对Ba2SiO4：Eu2+发光性能的影响

采用化学沉淀法一次煅烧工艺制备了Ba_1.99-x/2-2ySiO₄:Eu_0.01²⁺, Li_x+y²⁺, Eu_y³⁺绿色荧光粉, 用X射线衍射仪和荧光分光光度计对样品的晶体结构、发光性能进行表征. 结果表明: 少量Eu²⁺, Li⁺和Er³⁺的共掺杂没有改变晶体结构; 其激发光谱分布在270–440 nm波长范围, 谱峰位于288 nm, 360 nm处, 可以被InGaN 管芯产生的360–410 nm辐射有效激发; 在360 nm近紫外光激发下, 测得其发射光谱峰值在500 nm 处, 是Eu²⁺4f⁶5d¹→4f⁷跃迁的典型发射; 荧光粉发光强度随着Li⁺掺杂量的增大先增强, 后减弱, 当x=0.1时, 发光强度最大; 随着Li⁺, Er³⁺共掺杂量的增加(y=0.012), 出现位于530 nm和488 nm的发射峰, 对应于Er³⁺的²H_11/2→⁴I_15/2和⁴F_7/2→⁴I_15/2特征发射, 同时分析了Eu²⁺→Er³⁺的能量传递过程. 关键词： 化学沉淀法 2SiO₄：Eu²⁺,Li⁺,Er³⁺')" href="#">Ba₂SiO₄：Eu²⁺,Li⁺,Er³⁺ 能量传递 发光性能     

Pole Analysis on Unitarized SU(3)× SU(3) One Loop χPT Amplitudes

We analyze ππ-KK and πη-KK couple channel [1,1] matrix Padé amplitudes of SU(3)× SU(3) chiral perturbation theory. By fitting phase shift and inelasticity data, we determine pole positions in different channels (f₀(980), a₀(980), f₀(600), K₀^*(800), K^*(892), ρ(770)) and trace their N_c trajectories. We stress that a couple channel Breit-Wigner resonance should exhibit two poles on different Riemann sheets and meet each other on the real axis when N_c=∞. Poles are hence classified using this criteria and we conclude that K^*(892) and ρ(770) are unambiguous Breit-Wigner resonances. For scalars the situation is much less clear. We find that f₀(980) is a molecular state rather than a Breit-Wigner resonance, while a₀(980), though behave oddly when varying N_c, do maintain a twin pole structure.