植物甾醇女士访谈录

通过采访植物甾醇女士,了解植物甾醇家族的成员、基本性质、生理功能等。揭示了其降低胆固醇、减肥、美容功能的基本原理,了解了抗癌机理,介绍了植物甾醇在食物中的分布、人体吸收困难的原因及对策,为人类健康生活提出膳食建议。     

原子吸收光谱法间接测定萤石中的全硫

基于SO42-和BaCrO4溶液反应生成BaSO4沉淀, 置换出定量的CrO42-, 通过原子吸收法测定Cr, 建立了间接测定萤石中硫的原子吸收光谱法. 方法的工作曲线范围0.05～20 μg/mL SO42-, 检出限为0.017 μg/mL S, 适用于硫质量分数在0.01%～3%范围内萤石样品的测定.     

MoqRuyXz(X=S，Se，Te)纳米簇电催化还原氧的性能对比研究

直接甲醇燃料电池存有两个较为突出的技术问题,即:阳极催化剂活性低和甲醇渗透[1～4]。针对“甲醇渗透”(cross-over)问题有两种解决途径:一、使用低甲醇渗透率电解质膜(阻醇膜),二、使用抗甲醇氧还原电催化剂[4]。目前,多数改性或新型膜材料的阻醇率有一定提高,然而膜的电导率等指标不够理想[5～7]。抗甲醇氧还原催化材料的开发研究正逐渐受到重视[4]。因过渡金属纳米簇硫族化合物电催化剂的活性、抗甲醇性、稳定性高、成本低逐渐得到青睐,是有竞争力的Pt替代催化材料[7～15]。过渡金属纳米簇硫族化合物MqM′yXz的金属核M′多为Ru,掺杂…     

An improved LCAO SCF method for three-dimensional solids and its application to polyethylene,graphite, diamond,and boron nitride

An improved semi-empirical self-consistent scheme is described for calculating the band structures of three-dimensional solids. The basic level is that of CNDO theory. The non-orthogonality of the Bloch functions is recognised and allowance is made for all degrees of involvement of the overlap matrix. The calculation of the electron-repulsion integrals is formulated in a way suitable for solid-state problems. The method is tested on the standard systems; polyethylene, graphite, diamond, and hexagonal and cubic boron nitride. It is found that the valence band properties are satisfactorily reproduced. For optical spectra a configurational interaction scheme is required.     

N，N－二甲基甘氨酸乙酯分解反应机理的理论研究

利用量子化学计算方法MP2／6－31＋G^*研究了N，N－二甲基甘氨酸乙酯在气 相中热分解反应机理，并计算了反应的协同性，得出此反应是一个多步反应过程。 主要有两个阶段：第一个阶级是N，N－二甲基甘氨酸乙酯热分解产生N，－N二甲基 甘氨酸中间体和乙烯，第二个阶段是N，N－二甲基甘氨酸进一步分解生成三甲氨和 二氧化碳。第一个反应阶段为速率控制步骤。研究表明，该反应机理是一个非协同 的质子转移过程。计算结果与实验值吻合。     

惰气熔融-红外法测定镍钛合金中的氧含量

针对镍钛(NiTi)合金中的氧含量进行研究,建立了惰气熔融-红外吸收法测定NiTi合金中氧含量的新方法。研究了不同助熔剂、称样量、分析功率、分析时间及比较器水平对测定结果的影响。确定采用镍做助熔剂,分析功率为4.0至5.5kW,分析时间为30s,比较水平为2的条件对NiTi合金中氧含量进行测定。惰气熔融-红外法测定NiTi合金氧含量相对标准偏差为1.8%,对标准样品的测定结果与标准值基本相符。方法操作简单,分析速度快,能满足生产要求,对工艺研究和产品质量控制具有积极意义。     

诺氟沙星的交流示波极谱滴定法研究

本文报道了示波极谱滴定法测定诺氟沙星的含量。用ＰＨ４．４的ＨＡｃ－ＮａＡｃ缓冲溶液溶解药样，并与过量的四苯硼钠作用生成沉淀。过滤后，用硫酸亚铊回滴过量的Ｎａ－ＴＰＢ，由示波极谱图［ｄＥ／ｄｔ＝ｆ（Ｅ）］上ＴＰＢ切口的消失指示滴定络点，进而在该溶液中进行空白实验。     

膨润土负载壳聚糖制备吸附剂

将壳聚糖与膨润土混合制得一种吸附剂。将其用于染料溶液的脱色、陈醋的澄清、中药注射液中鞣酸的清除等,脱色率为97％,鞣酸脱除率为50％,陈醋的透光率为25．8％。通过X射线衍射图讨论了膨润土的改性机理。改性后膨润土的片状层结构未发生变化,壳聚糖仅仅吸附在膨润土的内外表面。     

由乳酸合成乳酸乙酯反应动力学的研究

研究了用强酸性阳离子交换树脂催化乳酸和乙醇酯化反应的动力学,通过对实验结果的分析,发现该反应正反应为二级反应,逆反应为零级反应,并由此推导出了反应动力学方程。同时还发现在温度较低时这一反应存在诱导期现象,并对这一现象进行了分析。     

氟吗啉合成工艺热危险性及动力学研究

氟吗啉是一种新型杀菌剂, 合成工艺热危险性和动力学研究将解决工程问题, 并保障安全生产. 采用差示扫描量热-热重分析仪(DSC-TG)测试主要原料、中间体和产品的热稳定性, 采用反应量热仪(RC1)研究反应热行为, 同时开展反应动力学研究. 研究结果显示, 主要中间体(3,4-二甲氧基苯基)(4-氟苯基)甲酮吸热分解温度为559.3 K, 乙酰吗啉吸热分解温度为478.2 K, 氟吗啉吸热分解温度为638.6 K. 氟吗啉合成反应摩尔放热量为15.44 kJ/mol, 绝热温升ΔT_ad为9.1 K, 本研究合成工艺的热危险性较小. 氟吗啉合成反应动力学方程为：r_A=kc_A^a=8.34×10^-3C_A^0.57, 对主要中间体(3,4-二甲氧基苯基)(4-氟苯基)甲酮的反应级数为0.57 级.     

复合应力场剪切诱导成型PP-R自增强管材的结构与性能研究

利用自行设计制造的剪切拉伸双向复合应力场挤管装置生产出了双向自增强的无规共聚聚丙烯(PP-R C180)管材,研究分析了该双向应力场的剪切诱导效应对PP-R C180管材的结晶熔融、取向和拉伸强度的影响.结果表明,剪切拉伸双向复合应力场的引入所带来的剪切诱导效应促进了PP-R C180分子有序性的增加,使PP-R C180体系分子更容易形成分别沿管材周向和轴向方向的取向,因而保持甚至提高了耐热性与结晶速率,降低了结晶度,改变了PP-R C180的结晶结构与形态,诱导出了全新的β晶,进而改善了管材的强度性能.与常规管材相比,自增强管材在保持其熔点不降低的前提下,使结晶度从常规管材的44.96%降至40.03%,降低了4.93%;轴向强度从常规管材的23.35 MPa最高增强到25.49 MPa,提高了9.2%;周向强度从常规管材的22.71 MPa最高增强到26.54 MPa,提高了16.9%,且增强之后管材的周向强度已经高于了轴向强度,更优化地配置了聚合物材料的性能,更充分地满足了受内压管材使用的现实需求.     

电感耦合等离子体原子发射光谱(ICP-AES)法测定锂辉石中总铁含量

锂辉石作为最具有工业价值的锂矿物资源,常伴生有金属杂质。其中铁杂质的含量直接影响其生产工艺,为了解锂辉石中铁元素的含量水平,提升检测效率,建立了一种电感耦合等离子体光谱发射（ICP-AES）法测定锂辉石中总铁含量的测定方法。对样品前处理方式和加热工具进行了比对研究,对电感耦合等离子体光谱工作条件进行了优化,确定了波长为259.940nm为铁元素的分析谱线,发射功率为1300W,蠕动泵流速为1.5mL/min,载气流量为0.7 L/min,样品介质溶液为3%硝酸溶液。本方法全铁含量的检出限为0.004mg/L,相对标准偏差为1.4%,对锂辉石有证标准物质的检测结果在标准值允许的范围内。该方法检出限低、灵敏度高,准确性好,特别适合批量样品中总铁含量的测定。     

添加改性松香对生漆漆膜性能的影响

通过添加松香、改性松香对生漆漆膜进行改性,研究结果表明,加入改性松香能改善生漆漆膜性能,在反应温度为80℃时,加入生漆质量5％的聚合松香效果最佳,附着力为1级,抗冲击力为35kg／cm,铅笔划痕为3H。反应温度对漆膜性能有很大影响,当加入生漆质量5％的聚合松香,反应温度从50℃升至80℃时,附着力从3级提高到1级,抗冲击力从10kg／cm提高到35kg／cm,铅笔划痕从H升至3H。红外光谱分析表明,天然松香对生漆性能的增强效果是由于与生漆发生了化学反应,而聚合松香对生漆性能的增强效果是协同作用造成的。     

电感耦合等离子体质谱法测定氧化钕中砷含量

建立草酸沉淀分离氧化钕,用校正方程消除残余钕离子产生的双电荷离子干扰,电感耦合等离子体质谱法测定砷含量的方法。选择了溶解样品条件,硝酸溶解样品即能满足检测要求;优化了仪器条件,功率1500W,雾化器流量0.86L/min;进行了内标元素的选择,确定Rh为最佳校正内标元素;确定用草酸分离基体并结合干扰校正方程消除钕的双电荷离子干扰;方法检出限为0.029 ng/mL,定量限为0.097 ng/mL。采用方法对实际样品进行测定,回收率(n=11)为94%～104%,相对标准偏差(RSD,n=11)为0.56%～5.82%。     

气相色谱内标法测定皮革中五氯酚残留量不确定度评估

采用气相色谱内标法测定皮革中五氯酚残留量,对整个测量过程的不确定度来源进行了分析,并对不确定度各个分量进行了评估和合成,结果显示,样品重复性测量不确定度分量对总不确定度的贡献最大。当五氯酚测定结果为1.021 mg/kg时,扩展不确定度为0.056 mg/kg。按照相关计量规范要求,给出了五氯酚测量结果不确定的表达式。     

A light-through-side cell and co-used furnace designed for micro-Raman spectra study on volatile melts

A new type of sample cell specially designed for micro-Raman spectra study on volatile melts is described.The cell is made of quartz.The lower section of the cell is circular ring-shaped and the one-end-closed hole in the cell is used for locating the heating body.The tube attached to the cell lid for placing the thermal couple is inserted into the sample,which ensures that the temperature measurement accuracy is good.The cell can be sealed for reducing the effect of the composition change caused by the inhomogeneous volatilization.During the Raman spectra scanning,the laser beam is transmitted into the cell through the side but not the top.Meanwhile,a furnace has been designed to match the cell.The heating body is closely coupled with the sample cell, and there is a hole on the side wall of the furnace for the entrance of the microlens.The assembly has performed well in the tested Raman spectrum measurement of molten NaNO₃ at 602℃.     

流动注射分光光度法测定矿物浸提液中的游离氰化物

在氢氧化钠介质中游离的氰化物与苦味酸钠反应生成玫瑰红酸钠，并进行升温改善反应条件。双流路系统与单流路相比，峰形规范、光滑，能有效消除鬼峰，优化了显色条件，工作波长为５１０ｎｍ。按生产工艺要求的线性范围为４．０￣４０．０ｍｍｏｌ／Ｌ。进样频率为１３０次／ｈ。已成功地用于矿物浸提液中游离氰化物的现场分析。     

果胶对钯的吸附及其在有机合成中的应用

以果胶为吸附剂,研究其对钯(Ⅱ)的吸附性能,探讨了溶液的pH值、吸附温度、果胶用量、吸附时间及钯(Ⅱ)溶液的初始浓度对吸附量的影响。 采用Pseudo-First-order、Pseudo-Second-order、Intraparticle、Diffusion、Langmuir、Freundlich和Temkin等模型对实验数据进行线性拟合。 结果表明,果胶对钯(Ⅱ)有很强的吸附性能,吸附率高达96%以上,溶液的最佳pH值为6.5,最佳温度为50 ℃,果胶对钯的吸附量随果胶用量的增加而降低,随钯溶液初始浓度的增加而增加。 吸附动力学遵从Pseudo-Second-order模型,即以化学吸附为主;等温吸附过程符合Freundlich方程;吉布斯自由能为负值,焓变和熵变分别为3.23 kJ/mol和13.32 J/(mol·K),即该过程是自发吸热的;果胶吸附的钯作为催化剂应用到Suzuki反应中,结果表明该催化剂有较高的催化活性。     

Theoretical Study of the AlEt3-Promoted Tandem Reductive Rearrangement of Epoxides

The AlEt3-promoted tandem reductive rearrangement reactions of epoxides was studied at B3LYP/6-31G(d,p) level. For the model compound σ-hydroxy epoxides, two possible reaction pathways I and II were calculated. The main difference is the order of ethylene release and six- to five-member ring rearrangement.The ring contraction rearrangement in pathway I is the first step and this step is the rate controlling step with a free energy barrier of 116.62 kJ/mol. For pathway II, the ethylene release occurs first, and is followed by a six-member ring opening reaction which is the rate controlling step, and the barrier is 251.38 kJ/mol.The reason for such high barrier is that the ethylene release results in the following reaction being moredifficult. The results show that pathway I (C-C rearrangement and then ethylene release) is more favorable,which is consistent with experimental results.     

CoFe2O4自形成磁性液体场致结构化对磁化的影响

The Langevin paramagnetic theory can’t describe the relation between magnetization of ferrofluids and applied magnetic field. The structuralization of ferrofluids, which is considered the main influence factor of the magnetization, is regarded. The part of magnetization works is deposited when the structure is forming. This action influences the magnetization of ferrofluids directly or indirectly. On the base of the “compressing” model, the Langevin function that usually describes the magnetization of ferrofluid is modified, and a well-fitted curve is obtained. An equation of the relation between the equivalent volume fraction after being “compressed” and the intensity of magnetic field is discovered, which approximately describes the process of magnetization. The relation between the approximate initial susceptibility and the volume fraction can be obtained from modified formula.