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利用红外光谱研究不同温度下CaCl2/甲醇溶液体系的溶剂化作用,结果表明在溶液中CaCl2以离子形式与甲醇发生溶剂化作用,且溶剂化数随温度升高而降低.通过密度泛函理论(DFT)在B3LYP/6-31G**水平下对CaCl2/甲醇溶液中可能存在的配位构型进行结构优化及热力学性质的计算,说明了在CaCl2/甲醇溶液中各种配位构型存在的可能性,得出温度升高热力学数据的变化规律,解释了溶剂化数随温度升高而降低的趋势.进一步对各种可能配位构型的红外吸收频率进行计算并与实验结果进行比较,推断在CaCl2/甲醇溶液中主要存在的配位构型为[CaCl(CH3OH)n]+和[Cl(CH3OH)n]-. 相似文献
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研究了CaCl2、LiCl和Ca(NO3)2在甲醇溶液中的荧光光谱,并对溶液中可能的团簇构型采用密度泛函理论和含时(TD)密度泛函理论中的B3LYP方法进行结构优化和激发能计算.实验结果表明CaCl2和LiCl与甲醇形成了具有荧光性质的簇合物,且随着CaCl2和LiCl浓度的增加溶液的荧光强度整体呈增强趋势,而Ca(NO3)2与甲醇相互作用使甲醇发生荧光猝灭.理论计算得到盐/甲醇溶液中可能存在多种簇合物,但能使甲醇溶液荧光增强的团簇构型主要为[CaCl(CH3OH)n]+和LiCl(CH3OH)n,而NO3-与甲醇通过氢键作用形成簇合物的振荡强度几乎为零,解释了NO3-使甲醇发生荧光猝灭的现象. 相似文献
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利用流变学方法, 采用核磁共振和红外光谱技术开展了聚乙烯吡咯烷酮(PVP)和LiCl相互作用研究, PVP/LiCl/DMF浓溶液的表观粘度随着LiCl含量的增加而提高, 溶液的粘流活化能也相应增加. 13C NMR结果表明, 溶液中Li+与PVP的羰基之间存在相互作用, 这种相互作用改变了PVP分子的聚集状态. 红外光谱结果证实了PVP/LiCl复合物中Li+与PVP的羰基存在相互作用. 相似文献
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通过电纺非溶剂调控的纤维素溶液, 制备出纤维素电纺纤维. 在N,N-二甲基乙酰胺(DMAc)-氯化锂(LiCl)溶解纤维素体系中, 以DMAc和N,N-二甲基甲酰胺(DMF)作为非溶剂, 添加到高浓度的纤维素溶液中制备电纺溶液. 考察添加非溶剂对纤维素溶液性质和电纺纤维形貌的影响. 结果表明, 添加非溶剂有助于提升纤维素溶液的可纺浓度, 获得分散性较好的电纺纤维, 其中DMF效果最好. 添加非溶剂降低了纤维素溶液的黏度, 使纤维素溶液可纺浓度提高; 添加非溶剂改变了电纺溶液的稳定性, 获得了分散良好的纳米纤维, 从而有助于纤维素射流在电纺过程中快速固化成型. 相似文献
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合成了一种新颖有机-无机杂化配位聚合物{[C12H28N2][(Pb3I8)(DMF)2]·2DMF}n,并进行了红外、紫外、热重表征,采用X射线衍射方法确定了晶体结构.结构解析表明,整个分子由阳离子(双质子化的N,N'-二丁基哌嗪)及聚阴离子链([(Pb3I8)(DMF)2]n2- )组成,它们之间由静电作用结合在一起形成一维链状配位聚合物.依据晶体结构数据,采用-Gaussian03程序对产物进行量子化学计算. 相似文献
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利用红外光谱研究了NaNO3和NaClO4在N,N-二甲基甲酰胺(DMF)溶剂中发生离子-溶剂和离子-离子的相互作用, 分析结果表明, DMF的OC-N谱带发生了明显的变化. 定量计算了在Na+浓度为0.22~1.24 mol/kg范围内的溶剂化数为1~4. 对谱图中酰胺基上C-N和CO的特征峰强度随Na+浓度变化的对比, 推测离子溶剂化作用导致DMF的酰胺基内部形成共轭键. 利用量子化学方法进行优化及热力学性质计算, 得到C-N键伸缩振动频率及红外光谱强度变化规律. 优化结构与实验结论相符合. 由NaNO3的ν2谱带及NaClO4的ν1谱带的解析得到溶液中阴离子缔合效应的一般规律, 并通过阴离子缔合特征峰与酰胺基上的N-C-N面外振动峰(865 cm-1)的变化情况, 讨论了溶液中的离子溶剂化作用. 相似文献
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用从头算HF/3-21+G*优化了二氮双环[m,n,l]游离基阳离子(m,n,l≥2~5).分子[4,4,4]和[2,2,2]+,[3,3,3]+,[4,4,4]+游离基阳离子的优势构型有D3对称性,而其它游离基阳离子的优势构型为非对称性.通过比较这些阳离子几何构型,HOMO和NHOMO(即Next HOMO和HOMO-1),和由MNDO计算确定的原子对作用能,表明当二氮双环游离基阳离子的桥链(CH2)n的n≥3时,桥头氮原子通过空间相互作用形成了一个弱的N,N'-三电子σ-键.形成的三电子键强度不随环的扩大而增强.而三电子键强度被两个因素影响:一个是桥头氮原子间的p轨道重叠的取向;另一个是它们相应p轨道成分. 相似文献
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利用对乙酰氨基苯甲酸(HPABA)和邻菲咯啉(phen)、硝酸铜在DMF/CH3OH/H2O溶液中合成了单核铜配合物[Cu(PABA)(phen)(H2O)2]·(NO3)·H2O(1),然后又和4,4′-联吡啶(4,4′-bpy)、硝酸锌在DMF/CH3OH/H2O溶液中获得配位聚合物{[Zn(PABA)2(4,4′-bpy)]·4H2O}n(2)。根据X射线衍射分析结果,配合物1中每个铜离子周围有2个氮原子和3个氧原子与之配位形成畸变的四方锥配位构型,然而在配合物2中,六配位八面体构型的锌离子通过配体4,4′-联吡啶扩展为一维Zigzag型链。分别对这两个配合物的热稳定性和电化学性质进行了研究。 相似文献
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利用荧光光谱和量子化学计算方法研究了LiCl和MgCl2对N,N-二甲基甲酰胺(DMF)/乙醇双溶剂体系的微观结构变化的影响。通过对DMF的N—C O键以及盐与DMF和乙醇相互作用的研究发现,离子溶剂化作用导致溶剂体系结构变化,生成多种具有荧光属性的团簇,且随浓度的变化而变化。结合具有荧光属性的团簇分子跃迁能和可能的配位构型的优化以及热力学性质计算得到,共轭体系越大的团簇分子受盐的影响越小且其跃迁能越小的规律。比较Li+和Mg2+形成配位构型离子簇的稳定性和荧光强度,说明了离子极化对溶剂化的影响。 相似文献
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用从头算HF/3-21+G^*优化了二氮双环[m,n,l]游离基阳离子(m,n,l≥2~5)。分子[4,4,4]和[2,2,2]^+.,[3,3,3]^+.,[4,4,4]^+.游离基阳离子的优势构型有D3对称性,而其它游离基阳离子的优势构型为非对称性。通过比较这些阳离子几何构型,HOMO和NHOMO(即NextHOMO和HOMO-1),和由MNDO计算确定的原子对作用能,表明当二氮双环游离基阳离子的桥链(CH2)n的n≥3时,桥头氮原子通过空间相互用用形成了一个弱的N,N'-三电子σ键。形成的三电子键强度不随环的扩大而增强。而三电子键强度被两个因素影响:一个是桥头氮原子间的p轨道重叠的取向;另一个是它们相应p轨道成分。 相似文献
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本文利用三(苯并咪唑-2-甲基)胺和间苯二胺四乙酸为配体与硝酸铜在CH3COCH3/CH3OH/H2O混合溶液中反应得到配合物[Cu(ntb)(H2mpda)].0.5CH3COCH3.2H2O(1),在DMF/CH3OH/H2O混合溶液中反应得到配合物[Cu(ntb)(H2mpda)].DMF.CH3OH.2H2O(2)(ntb=三(苯并咪唑-2-甲基)胺,H4mpda=间苯二胺四乙酸)。2个配合物的中心的铜离子分别与1个ntb配体的4个氮原子和1个H2mpda的氧原子配位形成三角双锥的配位构型。受溶剂的影响,配合物中配体的相对位置和构象有较大的区别,配合物2的配位构型更加扭曲。两个配合物均通过氢键连接形成不同的复杂三维网络。 相似文献
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合成了硝酸1-烷基-4-氨基-1,2,4-三唑鎓含能离子液体([RATZ]NO3),并通过核磁和红外进行了结构表征;采用Gaussian09/B3LYP/6-311+G(d,p)密度泛函理论计算了[RATZ]NO3的离子间相互作用能及摩尔体积;在298K~323K温度范围内,测定了不同配比[RATZ]NO3-Et OH混合溶液的饱和蒸气压。研究了[RATZ]NO3-Et OH混合溶液的饱和蒸气压、[RATZ]NO3的蒸气压及摩尔汽化焓与温度、离子间相互作用能以及结构之间的关系。结果表明,[RATZ]NO3-Et OH混合溶液的饱和蒸气压随温度的升高、离子间作用能的减小以及阳离子体积的增大而增大,其沸点比纯溶剂高,且在298K~323K温度范围内[RATZ]NO3的平衡蒸气压均低于250mPa,说明含能离子液体具有不挥发性;通过理论计算得到离子间相互作用能及体积,解释了[RATZ]NO3的摩尔汽化焓随烷基链增长而降低的原因。 相似文献
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以1,2-亚乙基二吡啶鎓盐为结构导向剂合成了一维有机-无机杂化配聚物{(BPE)3[Ag4Br4(SCN)6]}n(BPE为1,2-亚乙基二吡啶鎓阳离子),通过元素分析、红外光谱和X-射线单晶衍射对其结构进行了表征.结构解析表明:该聚合物属单斜晶系,P21/n空间群,晶胞参数a=0.973 69(1)nm,b=0.909 07(1)nm,c=3.114 5(4)nm,β=91.659 0(1)°,Z=4.聚合物中有2类晶体学独立的Ag(Ⅰ)离子,每个Ag(Ⅰ)离子均为扭曲的四面体配位构型,通过Br原子和SCN-桥联形成一维聚阴离子链[Ag4Br4(SCN)6]n6n-,2类晶体学独立的BPE在bc平面分别贯穿链内的空腔和相邻链间的空隙之中。 相似文献
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金属阳离子和硝基芳香族爆炸物的大量排放对环境和人体健康造成了严重威胁,对它们的高效检测具有重要的研究意义和挑战性,金属-有机骨架(MOFs)是一类新型的荧光传感检测材料.本文采用溶剂热法合成了一例具有fcu拓扑结构的Eu-MOF材料,[(CH3)2NH2]2[Eu6(μ3-OH)8(EDDC)6]·8DMA·3MeOH·6H2O[JLU-MOF128,H2EDDC=(E)-4,4′-(乙烯-1,2-取代基)二苯甲酸],并通过单晶X射线衍射、粉末X射线衍射、X射线光电子能谱、红外光谱、元素分析和热重分析对其结构及组成进行了表征.结果表明,由于荧光配体H2EDDC的引入,JLU-MOF128表现出显著的荧光性能,在DMF溶液中对Fe3+、2,4,6-三硝基苯酚(TNP)和2,4-二硝基苯酚(2,4-DNP)具有较好的检测效果,K<... 相似文献
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以N-甲基咪唑,溴代烷烃和硝酸钠为原料,合成了5种离子液体[Cnmim]NO3(n=2,4,6,8,10;mim=N-甲基咪唑),并对离子液体进行了表征.用[Cnmim]NO3与硝酸铕、硝酸铽反应,得到了含稀土离子液体[Cnmim][Ln(NO3)4](Ln=Eu,Tb).利用电喷雾质谱对[Cnmim][Ln(NO3)4]的结构进行了表征,结果表明稀土离子与来自4个硝酸根的8个氧原子配位,形成[Ln(NO3)4]阴离子,阳离子为1-烷基-3-甲基咪唑.荧光研究表明,[Cnmim][Ln(NO3)4](Ln=Eu,Tb)的溶液存在较强荧光;温度和浓度影响荧光强度. 相似文献