硅钨多金属氧酸盐气相扩渗制备钾钨青铜的研究

通过高温固气反应对α-Keggin结构的K4SiW12O40，K6[SiFe(OH2)W11O39]，K7[SiFe3(OH2)3W9O37]和K10[SiMg3(OH2)3W9O37]进行了氯化钕扩渗研究．经X射线能谱(EDS)和X射线光电子能谱(XPS)分析表明氯化钕可渗入到化合物的体相中．X射线粉末衍射(XRD)谱图表明，扩渗后原母体化合物的笼型结构被破坏，WO6八面体重新键合形成四方结构的钾钨青铜化合物K0.57WO3，晶胞参数a=b=1．2302nm，c=0．38355nm．     

四吡唑取代的[Mn_8Ce]簇合物的合成、晶体结构与磁构关系研究

向Mn(O2CCH3)2·4H2O、吡唑和醋酸的乙腈/甲醇溶液中加入(NH4)2Ce(NO3)6得到1个四吡唑取代的[Mn8Ce]混金属簇合物[Mn8O8Ce(O2CCH3)12(pyr)4]·2CH3OH(2·2CH3OH,pyr为吡唑配体),并对其进行单晶结构分析、红外、元素分析和磁性研究。单晶结构研究表明,该化合物属于单斜晶系,P21/c空间群,8个Mn原子形成1个不在同一平面的八元环,然后通过8个μ3-O2-与位于环中心的1个CeⅣ连接起来。磁性研究表明,化合物中Mn3+离子之间是弱的铁磁性作用,基态自旋值S=6,交流磁化率虚部仅显示较微弱的频率依赖现象。通过研究系列[Mn8Ce]簇合物的磁构关系发现,配合物中随着含孤立μ3-O2-的∠MnOMn键角的增大和随着含桥连羧基O的∠MnOMn键角的减小,Mn3+间的铁磁性耦合增强,并进而导致化合物基态自旋值S的增大。     

一类六核三价铁簇化合物的合成及结构表征（英文）

选择3种不同尺寸含氮配体(哌嗪、咪唑和三氮唑)与三羟甲基丙烷(H3tmp)和Fe Cl3采用溶剂热反应合成3例六核Fe髥合物:(C5H14N2)[Fe6(μ6-O)Cl6(tmp)4]·2H2O·CH3OH(1)、(C3H5N2)2[Fe6(μ6-O)Cl6(tmp)4](2)和(C4H8N3)3(C2H4N3)[Fe12(μ6-O)2Cl12(tmp)8]·3CH3OH(3),并对它们的结构进行表征。发现三元醇配体有利于合成高核金属簇。3个化合物具有相同的阴离子簇[Fe6(μ6-O)Cl6(tmp)4]2-。通过晶体学参数,元素分析,红外等手段证实,在化合物1和3的体系中,氮杂环配体经历了N-和C-烷基化反应。     

一种多核镍取代砷钨酸盐对罗丹明-B染料光催化降解行为的影响

在前期研究中,我们在水热条件下合成了一种多核镍取代砷钨酸盐[化合物(1)][Ni(H2O)(en)2]2 [Ni(H2O)3(en)][Ni(H2O)(en)]{[(α-AsW6 O26) Ni6(OH)2 (en)2.5(B-α-AsW9O34)]2 H4[W4O16][Ni4(H2O)2(en)2]2 }·13H2...     

纳米二氧化钛催化苯乙烯环氧化反应的研究

通过烯烃的环氧化反应 ,可制得活泼的有机合成中间体——环氧化物 ,再通过选择性开环或功能团转化 ,可以方便地合成多种有价值的化合物 .因此 ,催化烯烃环氧化的反应得到广泛的研究 ,其中含钛催化剂具有较好的催化性能 ,如 Ti- ZSM- 5沸石 [1,2 ] 、Ti- ZSM- 1 1沸石[3 ,4 ] 在 H2 O2 存在下就有高的催化活性 ;α-和β- [Si W9Ti3 O4 0 ]10 -也有一定的催化活性 [5] ;Sharpless等人 [6]采用 Ti[OCH( CH3 ) 2 ]4和酒石酸二乙酯诱导体 ,可高选择性催化烯丙醇的不对称环氧化反应 .纳米 Ti O2 ,由于颗粒小 ,处于固体表面的原子多 ,表…     

新型高聚合度钨磷多金属氧酸盐超分子化合物的水热合成与晶体结构

首次报道了新型高聚合度钨磷多金属氧酸盐超分子化合物H16{[P4W14Na3 (H2O)7O58]2[Na4(H2O)13]2[P4W14Na2(H2O)2O56]}·24H2O的水热合成方法,用元素分析、IR和单晶X射线衍射等手段进行了表征．晶体属三斜晶系,P1空间群,a= 1．551 5(3)nm,b=1．866 4(4)an],c=2.224 9nm,α=105.10(3)°,β=96.74(3)°,γ= 95．23(3)°,V=6．127(2)nm3,Z=1,Mr=12 418.36,Dc=3．365 g·cm-3,μ=19．843 mm-1, F(000)=5 516,R=0．0 829,Rw=0．2 020．测定结果表明,标题化合物是由两个[P4W14Na3 (H2O)7O58]9-和一个[P4W14Na2(H2O)2O56]6-阴离子通过O-Na-O桥键合而成．     

新戊基钛在MCM-41表面的接枝反应及产物性质

采用原位红外光谱法在真空系统中考察了MCM-41分子筛表面与四新戊基钛Ti(CH2CMe3)4的反应,发现这个反应可在室温下定量进行,得到表面新戊基钛(≡Si－O)2Ti(CH2CMe3)2. 这种表面新戊基钛很容易与CH3OH、H2O和O2进一步发生反应分别得到(≡Si－O)2Ti(OCH3)2、(≡Si－O)2Ti(OH)2和(≡Si－O)2Ti(OCH2CMe3)2等表面化合物.在氧气中焙烧由(≡Si－O)2Ti(CH2CMe3)2水解所得的(≡Si－O)2Ti(OH)2可制得表面含钛MCM-41介孔分子筛（Ti-MCM-41）.元素分析、低温N2吸附-脱附、紫外可见漫反射光谱、X射线粉末衍射和FTIR等表征结果表明,接枝反应和后续的处理不破坏分子筛的介孔结构; Ti-MCM-41的比表面积和孔直径较MCM-41略有降低; Ti原子在Ti-MCM-41表面以TiO4四面体配位状态分散,并对乙烯氧化有较明显的光催化活性.论文还通过对Ti-MCM-41与水热合成骨架含钛[Ti]-MCM-41结构和光催化活性的比较,对分子筛类材料光催化作用机制进行了分析探讨.     

STRUCTURE OF TRISUBSTITUTED TUNGSTOSILICATE ANION [A-β-SiW_9Al_3(H_2O)_2O_36(μ_3-O2/2)]_2~14-

<正> Crystal of H14C[A-β-SiW9Al3(H2O)2O36(μ3-O2/2)]2 ·8H2O belongs to monoclinic system, space group P2/m. with a= 1 7. 525(6), b=14.348(3). c= 21. 669(8) A , β=113. 12(8)°, V = 5011 (3) A3,Z = 2. Dc = 3. 254 g. cm-3, A (MoKα) = 0. 70169 A , μ=223. 21 cm-1, F(000) = 4614, T = 298K. R=0. 066 for 3010 unique reflections [I≥5σ(I) ]. The crystal consists of water molecules, protons (or H3O+ ) and dimeric anions [A-β-SiW9Al3 (H2O)2O36(μ3-O2/2)D214.the half of which has a SiO1 tetrahedron in the center, a W3O13 group, two W2Al(H2O) O12 groups and a W2AlO13 group around the SiO4.     

基于β-二亚胺配体的铝氧硼六元环化合物和其中间体的合成、表征及其反应性研究

LAl H2(L=(Z)-4-[(2,6-二异丙基苯基)氨基]戊-3-烯-2-亚基-2,6-二异丙基苯胺)分别与2-噻吩苯硼酸和2-苯并噻吩硼酸反应,合成含铝氧硼六元环的化合物LAl[OB(2-thiophen)]2(μ-O)(2)和LAl[OB(2-benzo[b]thiophen)]2(μ-O)(3)。LAl H2与2,6-二甲基苯硼酸反应生成了LAl[OB(2,6-CH3C6H4)OH]2(4)。化合物4是化合物2和3的中间体。所有化合物都进行了IR、1H NMR和元素分析等表征。并通过X射线单晶衍射测定了化合物2和4的单晶结构。     

基于[Dy4（μ4-O）]四面体结构单元的八核和十核镝簇合物的合成、结构及其单分子磁体行为研究

通过溶剂热法合成了两个稀土簇合物,其组成分别为:[Dy8(bpt)8(μ4-O)2(μ-OMe)8(μ1,1,3,3-N3)(μ1,3-N3)(N3)2]11H2O 9MeOH(1)和[Dy10(bpt)6(μ4-O)4(μ3-OMe)4(μ-OMe)8(μ-OAc)2(OAc)2]40H2O(2)(Hbpt=3,5-双(2-吡啶基)-1,2,4-三氮唑).1的簇核结构由两个[Dy4(μ4-O)]四面体通过罕见的μ1,1,3,3和μ1,3叠氮桥连接而成,2则由四个共边连接的[Dy4(μ4-O)]四面体组成.两个簇合物都表现出单分子磁体行为,其中2是核数最高的纯稀土单分子磁体.     

基于β-二亚胺配体的铝氧硼六元环化合物和其中间体的合成、表征及其反应性研究（英文）

LAl H2(L=(Z)-4-[(2,6-二异丙基苯基)氨基]戊-3-烯-2-亚基-2,6-二异丙基苯胺)分别与2-噻吩苯硼酸和2-苯并噻吩硼酸反应,合成含铝氧硼六元环的化合物LAl[OB(2-thiophen)]2(μ-O)(2)和LAl[OB(2-benzo[b]thiophen)]2(μ-O)(3)。LAl H2与2,6-二甲基苯硼酸反应生成了LAl[OB(2,6-CH3C6H4)OH]2(4)。化合物4是化合物2和3的中间体。所有化合物都进行了IR、1H NMR和元素分析等表征。并通过X射线单晶衍射测定了化合物2和4的单晶结构。     

新的四帽Keggin结构的金属-氧簇合物[NiMo12O40H10{Ni(H2O)3}4]的水热合成与结构表征

多金属氧酸盐 (也称金属 -氧簇 )由于在催化、材料及医药等领域的应用日益广泛而备受关注 .近年来 ,一些新颖的非经典结构的化合物不断被合成出来 .如带二帽的 Keggin结构化合物 [V15O4 2 ]9- [1] ,[PV14 O4 2 ]9- [2 ] ,[As V14 O4 2 ]9- [3 ] ,[{ Mo8V7O4 2 } 2 ]14 - [4 ] ,     

混合价配位聚合物{[Cu(en)2]2HPW9ⅥW2ⅤWⅣO40}2-[Cu(en)2H2O]2·8H2O的水热合成与晶体结构

在水热条件下合成了一个新的混合价配位聚合物{[Cu(en)2]2HPW9ⅥW2ⅤWⅣO40}2-[Cu(en)2H2O]2·8H2O,并对其进行了元素分析,IR,UV,TG-DSC等表征.X射线单晶衍射结果表明,化合物属于单斜晶系,P21/c空间群,晶胞参数a=1.88678(12)nm,b=2.30383(14)nm,c=2.61234(16)am,α=90°,β=95.844(1)°,γ=90°,V=11.2964(12)nm3,Z=4,Dc=3.954 g/cm3,R1=0.0975,wR2=0.2041.结构测定结果表明,聚合物中杂多阴离子骨架通过氧桥相连并形成一维无限链.热性质研究表明,形成标题化合物后杂多阴离子骨架分解温度大约在600.4℃,热稳定性较母体杂多酸明显增强.     

异金属螺旋链化合物{[W_6Ag_6S_(24)][La(DMSO)_8]_2}_n的合成及结构表征

合成了异金属含硫化合物{[W6Ag6S24][La(Me2SO)8]2}n,并用X射线单晶衍射法测定了其结构.结果表明,该化合物属三斜晶系,P-墿空间群;晶胞参数为:a=1.577 5(3),b=1.818 7(4),c=1.952 3(4)nm,α=92.210(2)°,β=106.567(3)°,γ=92.494(2)°,Z=2,Dc=2.510 g/cm3,μ=9.081 mm-1,F(000)=3 792,R1=0.040 9,wR2=0.086 9.化合物中的阴离子[(W6Ag6S24)6-]n具有异金属螺旋链结构,所有W原子和Ag原子均与S原子形成四面体配位构型.     

Synthesis and Crystal Structure of a Heterometallic Chain Coordination Polymer:{[Ni_2Mn_2L_2(CH_3CH_2OH)(H_2O)]·CH_3OH·2H_2O}_n

A chain-like coordination polymer with the chemical formula of {[Ni2Mn2L2(CH3CH2OH)-(H2O)]·CH3OH·2H2O}n has been synthesized by the assembly reaction of K2NiL·H2O and Mn(OAC)2·4H2O with a 1:1 mole ratio in methanol,where OAC-=CH3COO-and H4L=2-hydroxy-3-[(E)-({2-[(2-hydroxybenzoyl)imino]ethyl}imino)methyl]benzoic acid.The crystal structure was determined by single-crystal X-ray diffraction analysis.It belongs to the triclinic system,space group P1,with a=9.9464(8),b=13.4718(11),c=14.3877(12),α=87.1930(10),β=85.4280(10),γ=74.6470(10)°,V=1852.4(3)3,Z=2,Dc=1.807g/cm3,Mr=1008.03,λ(MoKα)=0.71073,μ(MoKα)=1.794 mm-1,F(000)=1032,R=0.0527 and wR=0.1284(Ⅰ2σ(Ⅰ)).The compound exhibits a chain-like structure formed by dissymmetrical tetranuclear units.     

{Mo102}型纳米多孔无机富勒烯衍生物的合成、表征及三阶非线性光学性质

在室温酸性条件下, 利用高负电性的表面分布有20个{Mo9O9}型纳米孔道的无机富勒烯囊状阴离子[{(MoⅥ)Mo5ⅥO21(H2O)6}12{Mo2ⅤO4(SO4)}30]72-与胍基乙酸反应, 得到了表面分布有20个{Mo6O6}型纳米孔道的由102个Mo及氧原子组成的[{(Mo)Mo5O21(H2O)4SO4}12{MoⅤO(H2O)}30]12-小无机富勒烯囊状阴离子. 通过单晶X射线衍射、元素分析、FTIR、UV-Vis、TG-DTA、ESR等手段对其进行了表征. 该化合物属于三斜晶系, P1空间群, 晶胞参数a=2.5377(5) nm, b=2.5932(5) nm, c=3.9547(8) nm, α =83.58(3) °, β=86.15(3) °, γ=75.55(3) °, V=25.023(9) nm3. 利用脉冲时间为5 ns的532 nm激光通过Z-扫描实验得到该化合物的三阶非线性折射率γ=-3.29×10-18 m2/W, 三阶非线性极化率χ(3)=-1.04×10-23 m2·V-2, 表明该化合物具有较强的自散焦三阶非线性光学效应.     

基于1,2,4-苯三酸与[2,3-f]吡嗪并[1,10]菲咯啉配体的钴髤及镉髤配合物的水热合成与晶体结构(英文)

利用水热技术,合成了2个新的配合物{[Co(Hbtc)(Pyphen)(H2O)].H2O}n(1)和{[Cd2(btc)(Pyphen)2Cl].2H2O}n(2)(H3btc=1,2,4-苯三酸,Pyphen=[2,3-f]吡嗪并[1,10]-菲咯啉),并通过X-射线单晶衍射、元素分析、热重分析和荧光进行了表征。配合物1属三斜晶系,空间群P1,a=0.643 44(13)nm,b=1.202 9(2)nm,c=1.371 6(3)nm,α=95.03(3)°,β=90.46(3)°,γ=103.54(3)°,V=1.027 7(4)nm3,Z=2,CoC23H16N4O8,Mr=535.31,Dc=1.730 g.cm-3,μ(Mo Kα)=0.900 mm-1,F(000)=546,GOOF=1.089,R=0.099 2,wR=0.249 0;配合物2属三斜晶系,空间群P1,a=0.968 93(8)nm,b=1.223 82(10)nm,c=1.592 21(14)nm,α=67.486 0(10)°,β=73.158 0(10)°,γ=78.468 0(10)°,V=1.660 9(2)nm3,Z...     

一个含铜(Ⅱ)四氮大环阳离子和锰(Ⅱ)一维链阴离子化合物{[Cu(trans[14]diene)SCN]2Mn(SCN)4(4,4''''-bipy)·4H2O}n的合成和结构

报道了一维化合物{[Cu(trans[14]diene)SCN]2Mn(SCN)4(4,4'-bipy)·4H2O}n(trans[14]diene为5,7,7,12,14,14-六甲基-1,4,8,11-四氮杂十四环-4,11-二烯,4,4'-bipy为4,4'-联吡啶)的合成、表征和结构分析.该晶体属三斜晶系,具有P1-空间群.α＝0.95920(10)nm,b＝1.06800(10)nm,c＝1.7316(2)nm,α＝84.400(10)°,β＝74.850(10)°,γ＝69.650(10)°,V＝1.6053(3)nm3,Z＝1,Dc＝1.365g/cm3,F(000)＝691,最终R[I＞2σ(I)]＝0.0474,R(全部)＝0.0625,GOF(F2)＝1.222.该化合物含[Mn(SCN)4(4,4'-bipy)n]2-链和两个[Cu(trans[14]diene)SCN]+阳离子.     

穴状化合物(NH4)16H2[NaSb9 W21O86 ]·15.5H2O的合成及晶体结构

利用Sb2O3,Na2WO4合成了一个巨型的穴状化合物(NH4)16H2[NaSb9W21O86].15.5H2O.晶体衍射数据显示,该化合物属于六方晶系,P6-2c空间群,a=b=1.78025(9)nm,c=2.2510(2)nm,α=β=90(9)°,γ=120(2)°,V=6.1783(7)nm3,Z=2,Dc=3.722Mg/m3,F(000)=6086,μ=21.494mm-1,R1=0.0365,wR2=0.0871[I≥2σ(I)].晶体解析表明,该化合物多阴离子[NaSb9W21O86]18-由3个[SbW7O24]3-亚单元和2个环形的[Sb3O7]5-基团连接形成双环孔穴,一个Na+阳离子通过配位键作用嵌入该空穴内.整个穴状物阴离子呈涡轮状结构,3个[SbW7O24]3-亚单元作为3个叶片.     

分光光度测定微量三价钛的新方法(还原钨酸钠-硫氰酸铵法)

近来,发表一些基于Ti(Ⅲ)与有机试剂形成二元,三元络合物的分光光度测定法。各法利弊不一,主要不足为Ti~(4+[1,2])、Fe~(2+[3])的干扰和控制pH条件较苛刻~[4]。本文提出一新的测定法:利用Ti(Ⅲ)的强还原性,在含Na_2WO_4、NH_4CNS的盐酸介质中定量进行下列反应: WO_4~(2-)十〔Ti(H_2O)_6〕~(3+)+4CNS-十3H~+=[W(OH)_2(CNS)_4)~-+〔Ti(OH)_2(H_2O)_2〕~++2H_2O[5] (1) 产物〔W(OH)_2(CNS)_4-是较稳定