大分子光引发剂的研究进展

综述了大分子光引发剂的研究现状和进展。简要叙述了大分子光引发剂的制备方法、引发机理。对小分子光引发剂和大分子光引发剂进行了对比,着重讨论了分子结构因素对引发性能的影响。     

大分子二苯甲酮光引发剂的合成及性能研究

合成了两种大分子光引发剂PPI 1和PPI 2,紫外吸收行为均与4-BP相似,摩尔消光系数比4-BP高,且光解速率快。在不加助引发剂EDAB条件下引发单体HDDA聚合效率良好,对比PPI 1和PPI 2,随着吸光基团官能度（分子量）增大,聚合速率增加、最终转化率增高。将各自诱导单体PEGDA聚合的固化膜,在二氯甲烷溶液中浸泡5天后,PPI 1的萃取量是4-BP的44.5%,PPI 2的萃取量是4-BP的40%,说明PPI 1和PPI 2都是引发效率良好的低迁移光引发剂。     

大分子阳离子光引发剂聚苯乙烯-碘锚六氟锑酸盐的合成及其感光性能的研究

本文用羟基对甲苯磺酰氧基碘苯与聚苯乙烯进行亲电取代反应,得到大分子阳离子碘镥盐光引发剂聚苯乙烯碘镭一六氟锑酸盐（PS-I·SbF6）．用核磁共振仪、傅立叶红外光谱仪、凝胶渗透色谱仪、差示扫描量热仪、紫外分光光度仪对其进行了表征．与小分子碘镛盐系光引发剂相比,PS-I·SbF6的紫外最大吸收波长λmax红移,在240—270nm范围内有较强的吸收;固化成膜后其相对迁移率较小分子光引发剂有显著下降．初步研究了PS-I·SbF6在环氧体系中的光固化性能,结果表明该体系有较好的光固化和后固化特性．     

大分子阳离子光引发剂聚苯乙烯-碘(鎓)六氟锑酸盐的合成及其感光性能的研究

本文用羟基对甲苯磺酰氧基碘苯与聚苯乙烯进行亲电取代反应,得到大分子阳离子碘鎓盐光引发剂聚苯乙烯碘鎓-六氟锑酸盐(PS-I·SbF₆).用核磁共振仪、傅立叶红外光谱仪、凝胶渗透色谱仪、差示扫描量热仪、紫外分光光度仪对其进行了表征.与小分子碘鎓盐系光引发剂相比,PS-I·SbF₆的紫外最大吸收波长λ_max红移,在240-270 nm范围内有较强的吸收;固化成膜后其相对迁移率较小分子光引发剂有显著下降.初步研究了PS-I·SbF₆在环氧体系中的光固化性能,结果表明该体系有较好的光固化和后固化特性.     

大分子偶氮引发剂──聚偶氮酰胺的合成与表征

本文应用里特（Ｒｉｔｔｅｒ）反应机理将偶氮二异丁腈与三聚甲醛在浓硫酸催化作用下反应，制备出一类新型的大分子偶氮引发剂──聚偶氮酰胺，研究了催化剂用量，溶剂和反应时间对产物转化率的影响，选择出最佳反应条件；ＩＲ，１Ｈ—ＮＭＲ，ＵＶ和ＧＰＣ对其结构进行了表征，ＤＳＣ研究了热分解反应动力学，结果表明其热分解反应活化能和反应速度常数均与偶氮二异丁腈有所差异．     

阳离子光引发剂敏化的研究进展

常用的阳离子光引发剂吸收波长在250-300 nm,与紫外光固化设备的辐射波长不匹配,光引发速率和效率低.本文介绍了阳离子光引发剂的种类、特点以及使引发剂体系吸收红移的研究,着重总结了阳离子光引发剂的敏化理论和技术.概述的敏化机理包括:能量转移、自由基氧化、激发态复合物和碎片加成.常用敏化方法有:添加光敏剂、扩大分子共轭使吸收红移和键合生色基团.文章还对新型阳离子光引发剂和光敏剂的设计和应用给予了展望.     

新型苯基苯并噻吩酮光引发剂的合成及应用

以苯并噻吩为原料,通过酰基化反应,在噻吩环上引入苯甲酰基,制备了苯基苯并噻吩酮。通过高效液相色谱分析法,分别对微波辐射和传统油浴加热条件下的反应结果进行了测试,结果表明：当微波输出功率为30 W、催化剂为AlCl₃、反应时间为15 min、溶剂为DMF时,产率可达72%。该化合物的紫外吸收红移到359 nm,作为紫外光固化涂料中的光引发剂,表现出良好的反应活性、表面固化能力及溶解性。     

新型水溶性硫杂蒽酮类光引发剂的光引发性能研究

利用红外光谱技术对六种新型水溶性硫杂蒽酮类光引发剂在紫外光聚合反应中的引发性能进行了测试,用相对峰面积法计算了聚合反应的转化率,并据此对引发剂结构与光化学性能之间的关系做了一定的探讨。结果表明该类光引发剂具有很高的光化学活性,而引发剂的结构直接影响引发性能。研究发现硫杂蒽酮母体上甲基的引入使引发剂的引发效率增大,而引发剂侧链上羟基的引入,则由于降低了质量转移的有效性并有可能使引发剂分子缔合,致命引     

光聚合制备PVC大分子引发剂及两亲接枝共聚物

利用UV光照自引发、双异丙基硫杂蒽酮(BIITX)和异丙基硫杂蒽酮(ITX)引发氯乙烯(VC)聚合得到含缺陷结构或/和ITX残基的PVC.考察了不同引发方式时单体浓度、光强、反应时间和温度对单体转化率、产物分子量及其分布的影响,UV-Vis、1H-NMR和FTIR分析表明所得PVC含缺陷氯或/和ITX残基.以此PVC为大分子引发剂(缺陷结构和ITX残基为引发点),50℃下有效引发了甲基丙烯酸二甲氨基乙酯(DMAEMA)聚合,获得了PVC-g-PDMAEMA共聚物.相比起始PVC,接枝共聚物分子量稍有提高,PDI下降.1H-NMR和FTIR分析证实了接枝共聚物的形成,接枝共聚物在水(pH=3)中组装形成了稳定核-壳结构胶束,显示其具有两亲性.     

基于α-羟烷基苯酮(HAPK)可聚合大分子光引发剂的合成及其引发三丙二醇双丙烯酸酯(TPGDA)光聚合动力学的研究

以α-羟烷基苯酮(HAPK)、甲苯-2,4-二异氰酸酯(TDI)、聚乙二醇600(PEG600)和丙烯酸-β-羟乙酯(HEA)为原料,通过3步反应,合成了一种可聚合大分子光引发剂:HAPK-TDI-PEG600-TDI-HEA(HTPTH).用IR对反应过程进行了监测.通过Photo-DSC研究了HTPTH引发三丙二醇双丙烯酸酯(TPG-DA)光聚合动力学,考察了光强、引发剂浓度对TPGDA光聚合动力学的影响.结果表明,随着引发剂浓度和光强的增大,最大反应速率对应的转化率、单体最终转化率、最大反应速率都增大,达到最大反应速率所需的时间减小.     

芳香族二胺聚合物的合成及其性能

<正> 在导电性有机固体研究领域中导电聚合物的研究占有不可忽视的地位,特别是70年代以来聚苯胺及其掺杂物导电性的发现更加引起了人们对有机导体的极大兴趣,人们从聚合物的合成到性能的表征展开了广泛研究,主要工作集中在聚苯胺、聚吡咯等各种合成方法及电性能表征方面。有关芳香族多胺聚合物的合成及表征却很少见文献报道,Tsuchida等人曾报道了在铁盐与含氮化合物形成的络合物存在下对苯二胺及对苯二酚氧化聚合得到具有顺磁性、电导率为10~(-10)Scm~(-1)的聚合物。80年代末期Torrance报道了在较缓和的条件下均苯三胺聚合可以得到铁磁性聚合物,本文对三种苯二胺聚合物的合成及其电性能、热稳定性能等做了初步研究。     

可光固化星形超支化聚酯的合成与表征

描述了基于季戊四醇和１，２，４ 苯三甲酸酐，经由甲基丙烯酸缩水甘油酯和甲基丙烯酸酐改性的系列超支化聚酯的“发散”合成方法，即合成反应从“中心核”开始，逐步向外扩展，控制链增长，每个分子形成具有大约８，１２和１６个甲基丙烯酸酯双键的超支化臂。这种星形聚酯分子具有三维球状结构，不会产生分子链间的缠结，在辐射固化涂层和粘合剂等领域具有广阔的应用前景．     

苯并二噁唑系列聚合物的合成及表征

以4,6-二氨基-1,3-苯二酚盐酸盐为原料,分别和对苯二甲酸、1,4-萘二甲酸、2,6-萘二甲酸、2,5-噻吩二甲酸、4,4-′(1,2-二苯基乙烯)二甲酸在多聚磷酸介质中反应,合成单环的聚(1,4-亚苯基)苯并二噁唑(PBO)、稠环的聚(1,4-亚萘基)苯并二噁唑(1,4-PNBO)和聚(2,6-亚萘基)苯并二噁唑(2,6-PNBO)、杂环的聚(2,5-亚噻吩基)苯并二噁唑(PTBO)及含有两个苯环的聚-4,4′-亚(1,2-二苯乙烯基)苯并二噁唑(4,4′-PDPEBO).采用傅立叶红外光谱、热重分析、元素分析、特性黏数分析对系列聚合物进行了表征.研究结果表明PBO、1,4-PNBO、4,4-′PDPEBO、2,6-PNBO和PTBO 5种聚合物的耐热性能依次降低,特性黏数依次为25.40、16.76、20.63、15.38和14.63 dL/g.     

含硫醚结构均苯型聚酰亚胺的合成及表征

以4,4′-二氨基二苯硫醚(SDA)和均苯四酸酐(PMDA)为原料,通过溶液缩聚法-热酰亚胺/化学酰亚胺化的方法制备了一种含硫醚结构均苯型聚酰亚胺.利用高级旋转流变仪建立了在线跟踪反应进程的方法,采用热失重分析仪研究反应条件对热酰亚胺化及化学酰亚胺化法的影响,这些方法的建立为进一步制备高性能的聚酰亚胺提供有效的实验手段.采用小角激光光散射法、红外光谱、元素分析、接触角仪、DSC等方法对聚合物的结构与性能进行表征.结果显示,硫醚结构的引入,可有效改善聚合物薄膜的表面性能,其与铜箔之间的粘附功明显大于传统聚酰亚胺,在无胶挠性线路板应用方面显示出较好的应用前景.所获聚合物的Mw为(6.7±1.6)×104,分解温度均高于560℃;DSC的结果显示所制备的两种酰亚胺化聚合物均具有较高的玻璃化转变温度,相比之下,化学酰亚胺化更有利于获得高酰亚胺化程度的聚合物,产物的玻璃化转变温度也更高.     

碳硼烷聚酯及其改性聚氨酯胶黏剂的合成及性能研究

以实验室自制的十硼烷和1,4-二乙酰氧基-2-丁炔为原料,经过一系列反应合成了单体1,2-二羟甲基碳硼烷,并与己二酰氯经缩合反应合成了羟基封端的聚己二酸-1,2-双(羟甲基)碳硼烷酯,通过红外光谱,1H-核磁共振,11B-核磁共振和元素分析等手段对单体和聚合物的结构和纯度进行了分析;以合成的聚酯为甲组分,分别以脂肪族缩...     

端基含36个己氧基偶氮苯基元的二代碳硅烷光致变色液晶树状高分子的光化学研究

研究了含36个己氧基偶氮苯介晶基元的二代(G2)光致变色液晶树枝状高分子在氯仿和四氢呋喃溶液中的最大吸收波长,摩尔消光系数,反顺光异构化反应速率常数,光化学回复异构化正逆反应速率常数及其平衡常数,G2和G1的光致变色反应速率常数kp为10-1s-1,而含偶氮基元光致变色液晶聚硅氧烷的kp为10-8s-1,因此液晶树状高分子的光响应速率比后者快107倍.     

羟基锆及锆铝交联粘土的合成与表征

制备了锆交联粘土和锆铝交联粘土。锆交联粘土制备条件的研究表明，直接用ＺｒＯＣｌ２．８Ｈ２Ｏ水溶液作交联剂，延长老化时间和增大交联剂浓度有利于制备大比表面积高温有序的锆交联粘土。     

基于苯醚型含氟二胺的聚酰亚胺膜材料的合成与表征

4,4′-二羟基二苯醚和2-氯-5-硝基三氟甲苯经Williamson反应得到4,4′-双(4-硝基-2-三氟甲基苯氧基)二苯醚;在Pd/C-水合肼还原作用下得到4,4′-双(4-氨基-2-三氟甲基苯氧基)二苯醚(p-6FAPE).采用3种苯醚型含氟二胺1,4-双(3-氨基-5-三氟甲基苯氧基)苯、1,4-双(4-氨基-2-三氟甲基苯氧基)苯和p-6FAPE分别与3,3′,4,4′-二苯醚四酸二酐(ODPA)和均苯四甲酸二酐通过两步法制备出6种含氟聚酰亚胺(PI),对其溶解性、热性能和光学性能进行研究.这些PI具有较好的溶解性,且具有良好的热稳定性;ODPA基PI在可见光波长范围具有优良的透明性,450 nm处的透光率超过80%.     

含三氟甲基聚酰亚胺的合成与性能研究

通过在4,4′-二氨基二苯醚(4,4-′ODA)单体中引入三氟甲基合成了一种新型二胺单体2-三氟甲基-4,4′-二氨基二苯醚(3FODA),该单体具有良好的溶解性和高的反应活性,使用3FODA替代4,4′-二氨基二苯甲烷(MDA)制备了PMR热固性聚酰亚胺树脂.树脂溶液高浓度低粘度,具有室温下良好的储存稳定性;树脂具有很好的加工性能,成型后的模压件显示了优异的热性能和耐热氧化稳定性,玻璃化转变温度在336~379℃之间;此外树脂具有较好的电性能和较低的吸水率.     

末端含三甲基硅基树枝状低聚苯的合成与表征

树枝状聚合物是一类结构有序、有特定分子量、末端可带活性官能团的多功能聚合物,其应用研究涉及信息贮存材料、高级催化剂、非线性光学材料、液晶材料、纳米材料、缓释药物载体、传感器材料、污水处理剂、分离膜及流变学改性剂等领域.以含多功能团的低聚苯为中心核,通过过渡金属催化的芳基偶联反应或Diels-Alder环加成反应,经“收敛法”或“发散法”可以制得结构准确、尺寸可控的树枝状聚苯纳米材料;另一方面,由于核心分子结构的多样性,可以设计、合成拓扑形态各异的树枝状聚苯应用于有机发光材料、有机磁性体、碟状液晶、管束状分子通道、分子识别、储氢材料及锂电池等领域,从而丰富其结构与性能关系的研究内容.因此,树枝状聚苯中心核的设计与合成在这类材料的应用研究中显得尤为重要.本工作设计与合成了一类树枝状聚苯的中心核12和13,其分子末端的生长点被三甲基硅基（TMS-）所保护;采用凝胶渗透色谱（GPC）和粉末X射线衍射等分析手段,以及与其母体结构,即末端不含三甲基硅基的模型化合物1,3,5-三（3＇,5＇-二苯基苯基）苯11进行比较,探讨了分子末端的三甲基硅基及其取代位置对树枝状低聚苯的凝胶渗透色谱行为和结晶性的影响.