3-烷基/对烷氧基苯基-3-羟基-联茚满烯二酮衍生物的合成，晶体结构与固态光致变色及光致自由基性质研究

本文合成了一系列3-烷基/对烷氧基苯基-3-羟基-联茚满烯二酮新化合物,并通过¹H NMR, IR, MS 和元素分析数据进行了结构表征,其中化合物1,5,6的结构通过单晶X-Ray衍射进行了确证。分别用固体紫外光谱和电子自旋共振光谱研究了化合物的光致变色性能和光致自由基性质,结果表明：该类化合物在200W高压水银灯光源照射下产生光致变色现象,同时具有光致自由基性质。本文还根据分子结构和及分子内的作用力讨论了性质与结构之间的关系。     

联苯基团修饰的联茚满二羟基烯二酮的合成与性质

合成了联苯基团修饰的联茚满二羟基烯二酮2a和2b, 研究了其光致变色、光致自由基和液晶性质, 讨论了结构与性质之间的关系. 结果表明, 两种目标化合物在固态下均具有光致变色和光致自由基性质, 但都不具有液晶性质. 当联苯基团与联茚满二羟基烯二酮母体结构单元之间的烷氧基链较短时, 光致变色现象更显著.     

希土Eu(Ⅲ)与2-丙酰-茚满二酮-1,3的二元、三元配合物的合成、表征及发光性能研究

合成2-丙酰-茚满二酮-1,3及其Eu(Ⅲ)的二元、三元固态配合物,经化学分析、元素分析确定了配合物的化学组成,通过红外光谱、紫外光谱进行表征,用配合物的荧光光谱和配体低温磷光光谱分析了配合物的荧光强度和能有效发光的原因.     

串联合成新型色烯-茚二酮类化合物

报道了一种合成新型色烯-茚二酮类化合物3的方法.该反应以简单易得的2-羟基查尔酮(1)和1,3-茚二酮(2)为原料,以甲苯为溶剂在无催化剂条件下进行反应.所有化合物的结构都通过了1H NMR,13C NMR,IR和HRMS的表征.该反应的可能机理为分子间迈克尔加成/分子内环化/氧化的串联过程.目标产物3a~3h的紫外最大吸收波长在464~482 nm之间.     

甾体不对称合成的研究 11.若干消旋双环化合物微生物催化对映选择性还原

消旋双环化合物(±)-7a-甲基(或乙基)-4-氢(或3＇-羧甲酯)-5,6,7,7a-四氢茚满-1,5-二酮(2)用啤酒酵母菌发酵得到光学活性还原化合物(1S,7aS)-1-羧基-7a-甲基(或乙基)-4-氢(或3＇-羧甲酯)-5,6,7,7a-四氢茚满-5-酮(3),以及光学活性原料(7aR)-2。同时测定了化合物3的光学纯度以及绝对构型。     

萘并吡喃类固态光致变色化合物的合成及性能研究

合成了化合物 ２,２－二芳基萘并吡喃（２ａ－２ｐ）,产物结构和组成通过１Ｈ ＮＭＲ, ＭＳ和元素分析证实．测定了化合物光照前后的紫外可见吸收光谱．部分化合物表现出良好的固态光致变色性能,分析了它们的结构与光致变色性能间的关系．     

对苯二亚甲基联二高三蝶烯的合成

报道了一种从蒽酮出发制备对苯二亚甲基联二高三蝶烯的合成方法. 以蒽酮为原料, 经缩合、加氢还原以及Williamson烷基化反应得到一系列的联二蒽酮衍生物10e, 12f～12h. 受其10位取代基等因素的影响, 12f～12g在NaBH₄还原和酸催化条件下发生选择性的1,7-跨环脱水成环反应, 高产率地得到了联二高三蝶烯14f～14g. 在相同条件下, 10e和12h却发生了1,4-脱水和重排反应生成了联二蒽衍生物15i～15j, 而不是预期的螺环类联二高三蝶烯产物16i～16j. 另外, 在制备过程中还得到了一些结构新颖的副产物如蒽醇过氧化物5a～5c, 以及蒽醚酮类衍生物11a, 13a等.     

一种新型铜离子荧光分子探针的合成与性能研究

设计合成了一种新型的以二苯乙烯为荧光团、双(2-吡啶甲基)胺(DPA)为识别基团的铜离子荧光分子探针(E)-4-(4-(双吡啶甲基胺)苯乙烯基)氰基苯(1),其结构用UV,IR,1H NMR,13C NMR和GC/MS进行了表征,并考察了其荧光性能.结果表明该荧光分子探针在CH3CN/H2O(1/9,V/V)溶液中,能...     

一个新颖的光磁性二噻吩乙烯铜配合物的合成和光致变色性质

合成了一个新颖的金属铜和1,2-双(2′-甲基-5′-(4″-吡啶基)-3′-噻吩) 全氟代环戊烯 (BM-4-PTP)配合物,并用红外、核磁共振、元素分析进行了表征。研究了配合物在晶体相的光致变色性质和磁性性质。在光激发下,配合物[Cu(BM-4-PTP)₂(CF₃COO)₂](THF)₂(H₂O)₂(1)在晶体相显示出可逆的光异构反应。有趣的是,伴随着光致变色反应,配合物1的开环体(1o)和闭环体(1c)在晶体相还显示出磁性差异,1o和1c的磁化率可逆地发生变化,说明由于开环异构体和闭环异构体的π共轭结构不同,通过配体BM-4-PTP桥联的铜离子之间的相互作用可以被光引发。     

一种支链含有螺吡喃和查尔酮双光功能基团的复合高分子材料光致变色性能研究

合成了两种支链含有光致变色的螺吡喃结构的复合高分子材料, 观察了光激发下材料的光致变色动力学过程. 一种高分子材料为丙烯酸甲脂(MMA)和丙烯酸-螺吡喃单体(MMA-Spiropyran)的共聚物, 另一种是丙烯酸-查尔酮单体(MMA-Chalcone)和丙烯酸-螺吡喃单体的共聚物. 利用紫外-可见光谱仪对合成的复合高分子材料的光敏性能进行了考察, 从研究中发现, 材料的光致聚合过程对其光致变色显色体稳定性的影响.     

Molecular System Based on Novel Photochromic Biindenylidenedione Derivative Demonstrating Photomodulation of Magnetism

Stable nitronyl nitroxide radical and imino nitroxide radical were incorporated into the benzene rings of novel photochromic 7,7′‐dimethyl‐[2,2′‐bi‐1H‐indene]‐3,3′‐diethyl‐3,3′‐dihydroxy‐1,1′‐dione ( 1 ), leading to the synthesis of novel multifunctional compounds 4 and 5 . The photochromic properties, ESR spectroscopy and magnetic properties of the title compounds were investigated. Compounds 4 and 5 possess visible photochromism upon photoirradiation, and their ESR signals undergo secular broadening after photoirradiation. The magnetic susceptibility measurement shows that the antiferromagnetic interaction of 4 and 5 becomes stronger after photoirradiation. In compounds 4 and 5 there are two kinds of spin centers after photoirradiation: one is nitroxide radical, and the other is photo‐generated radicals from two indanone moieties. Our results demonstrated that the colour and magnetic properties of compounds 4 and 5 could be modulated by photoirradiation.     

Synthesis and catalytic properties of N -functionalised carbene complexes of rhodium(I)

Reaction of [RhCl(COD)]₂, with 1,3-dialkylimidazolinylidene (1) or 1,3-dialkylbenzimidazolinylidene (2) resulted in the formation of rhodium(I) 1,3-dialkylimidazolin-2-ylidene (3a-c) and 1,3-dialkylbenzimidazolin-2-ylidene (4a,b) complexes. Triethylsilane reacts with acetophenone derivatives in the presence of catalytic amounts of RhCl(COD)(1,3-dialkylimidazolin-2-ylidene) or RhCl(COD)(1,3-dialkylbenzimidazolin-2-ylidene) to give the corresponding silylethers in good yield (57–98%).     

单分散PPE齐聚物的合成及其荧光性质

合成了PPE的齐聚物{1,4-二[3,5-二（3-甲基-3-羟基-1-丁炔基）苯炔基]苯）（4）,通过^1H—NMR对其结构进行表征,并对其荧光性质做了研究。研究结果表明引入四个2-甲基-2-羟基-丁炔基作为取代基团后,溶解性提高。取代基的引入导致齐聚物4旋转阻力增大,溶液荧光有明显的精细结构。而4具有较好的荧光单色性,因而是一种潜在的新型荧光发射材料。     

Synthesis,Characterizations, Magnetism and Thermal Degradation of a 2‐Fold Interpenetrated 3D Cobalt‐Organic Framework

A new coordination polymer, [Co₂(L)₂(4,4′‐bipy)]_n·3nH₂O ( 1 ) based on 5‐(3‐methyl‐5‐phenyl‐4H‐1,2,4‐triazol‐4‐yl)isophthalic acid (H₂ L ) and 4,4′‐bipyridine (4,4′‐bipy) has been hydrothermally synthesized and characterized by single‐crystal X‐ray diffraction, XRPD, IR, and elemental analysis. Temperature‐dependent magnetic susceptibility and thermal degradation for 1 were also studied. The asymmetric unit of compound 1 consists of two crystallographically independent Co(II) ion, two L ^2? ligand, one 4,4′‐bipy ligand, and three lattice water molecules. The 2D triangle networks were linked by the bridging 4,4′‐bipy ligand to give rise to a 2‐fold interpenetrated 3D architecture. The simplest cyclic motif of the 2D networks is a triangle ring consisting of three Co(II) cations and three L ^2? ligands. So we can define Co(II) ions as 4‐connected nodes and the L ^2? ligands as 3‐connected nodes. Thus, the 3D structure can be described as a 2‐fold parallel interpenetrated ins InS 3,4‐conn topology.     

电场中B2分子特性研究

利用密度泛函理论(DFT)B3LYP/6-3l1＋G(2d)方法研究在不同方向电场(0～＋0.02 a.u.)作用下的B2分子的基态键长、总能量、偶极矩、最高占据轨道(HOMO)能量、最低空轨道(LUMO)能量、能隙及势能曲线的变化规律. 结果表明: 在一定外加电场范围内, 随电场强度的增大, 分子键长变大; 总能量降低; 偶极矩增大; HOMO能级、LUMO能级均降低; 能隙依赖外电场方向, 平行分子轴(Z)方向电场使能隙递减, 垂直分子轴(X)方向电场使能隙递增; 分子势能降低, 平行分子轴线(Z)方向电场对分子势能的影响随着核间距的增大而增大, 原有的“势能平台”遭到破坏.     

碘冉酸阴离子桥联双核铜（Ⅱ）配合物的合成与磁性

碘冉酸阴离子桥联双核铜（Ⅱ）配合物的合成与磁性孟祥军寇会忠邹国彰廖代正姜宗慧＊王耕霖（南开大学化学系天津３０００７１）关键词碘冉酸，Ｃｕ（Ⅱ），双核配合物，合成，磁性１９９６－０８－２０收稿，１９９６－１１－１８修回国家自然科学基金资助项目随着生物无...     

一种基于咔唑的新型磷光主体材料的合成及光电性能

设计并合成了一种基于咔唑的新型的磷光主体材料, 即9-(6-(9-咔唑基)己基)咔唑(hCP), 对其结构及性能进行了表征. 研究结果表明: hCP分子中两个咔唑与烷基链是非共平面的, 由于长烷基链的缠绕, 因而具有较高的三线态能级(3.01 eV)和较高的玻璃化温度(93℃); 以hCP为主体材料, 与绿光磷光染料三(2-苯基吡啶)合铱(Ir(ppy)₃)掺杂作为发光层, 制备了磷光电致发光器件, 其器件的最大电流效率为15.1 cd·A^-1, 相对于4,4'-N,N'-二咔唑基联苯(CBP)为主体材料的参考器件, 显著提高了34.8%.     

新型高分子-多酸电荷转移配合物的合成与表征

以Keggin结构的磷钨酸、硅钨酸为电子受体,高分子聚乙烯亚胺(PEI)为电子给体,合成了两种新型电荷转移配合物CH2CH2N(CH2CH2NH2)CH2CH2NHCH2CH2NH2.1H3PW12O40·10.6H2O(配合物Ⅰ)和CH2CH2N(CH2CH2NH2)CH2CH2NHCH2CH2NH1.3H4SiW12O40·8.3H2O(配合物Ⅱ)。采用元素分析、红外光谱和紫外光谱进行表征,并用扫描电镜观察产物形貌及其聚集形态。结果表明有机给体与杂多酸间有较强的相互作用。光致变色后,配合物中有机阳离子和杂多阴离子之间发生了电荷转移,导致杂多阴离子中WⅥ还原为WⅤ,同时有机阳离子被氧化,且该配合物有很高的耐溶剂性。     

甲醛诱导合成WO3粉体与光致变色性质研究

采用甲醛有机诱导在水热条件下制备了形貌新颖的WO3粉体, 使用XRD, SEM, TEM, BET等手段进行结构和形貌表征, 并利用测色计对所制备的样品进行光致变色性能测试. 结果表明, 合成的WO3粉体仍为六方相, 以甲醛为诱导剂合成的粉体是由WO3纳米立方体簇集成的大小均匀的微球团聚而成, 纳米立方体的边长为20～50 nm, 簇集形成的微球直径为500～800 nm, 这种特殊的形貌有利于光生质子的产生和传输, 从而提高了合成的WO3粉体的光致变色性能.