GC-MS-Analyse von Polyhydroxyfetts?uren unter Verwendung der Chemischen Ionisation

Zusammenfassung Die GC-MS-Analyse von Polyhydroxyfettsäuren wird in Form ihrer trimethylsilylierten Methylester durchgeführt. Der Vergleich verschiedener Ionisierungstechniken in der massenspektrometrischen Bestimmung dieser Substanzgruppe zeigt, daß die Chemische Ionisation der Elektronenstoßionisation überlegen ist. Die Chemische Ionisation mit Methan oder Iso-Butan als Reaktantgas liefert alle für eine Strukturbestimmung wichtigen Ionen mit hoher relativer Intensität. Das Molekulargewicht ist durch die Ionengruppe M+H, M–15, M+H–90 bei Verwendung beider Reaktantgase sicher bestimmbar. Mit Methan wird zusätzlich ein intensives M+29 beobachtet. Die Anzahl der Hydroxygruppen ergibt sich aus der Ionenreihe M+H–n×90. Die Stellung der Hydroxygruppen wird durch die durch -Spaltung der Kette entstehenden Fragmente erkennbar.Über die gruppenspezifischen M+H–90-Ionen lassen sich die Polyhydroxyfettsäuren mit Hilfe der Mehrfachmassenregistrierung in komplexen Gemischen im Spurenbereich nachweisen.

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GC-MS-analysis of polyhydroxy fatty acids with chemical ionization

Summary Polyhydroxy fatty acids were analysed by GC-MS after trimethylsilylation of the methyl esters. Comparison of various ionization techniques in the mass spectrometric analysis showed that chemical ionization was superior to electron impact ionization. Chemical ionization with methane or isobutane as reactant gas yielded all the necessary ions for structure determination with high relative intensity. The molecular weight can be determined with certainty by the ion group M+H, M–15, M+H–90 using both reactant gases. With methane an intense M+29 is additionally observed. The number of hydroxy groups is obtained from the ionic series M+H–90. The position of the hydroxy groups is given by the fragments after -cleavage of the fatty acid chain. The polyhydroxy fatty acids can be quantitated in trace amounts in complex mixtures by means of multiple ion detection utilizing the group specific M+H–90 ions.

Ein Teil der Ergebnisse wird auf dem 6th International Symposium on Mass Spectrometry in Biochemistry and Medicine vom 21.–22. Juni 1979 in Venedig (Italien) vorgetragen     

Genaue Massenbestimmung und Strukturaufkl?rung von Arzneistoffmetaboliten mit Hilfe der GC-MS-Kopplung

Ohne ZusammenfassungWir danken dem Bundesministerium für Forschung und Technologie für die Überlassung der Geräte.     

Abtrennung und gas-chromatographische Bestimmung von Fluoridspuren

Zusammenfassung Spuren an Fluorid können aus wäßrigen Lösungen mit (C₂H₅)₃SiCl in m-Xylol oder mit (C₆H₅)₄SbOH in CH₂Cl₂ ausgeschüttelt werden. Von verschiedenen untersuchten Mitfällungsreaktionen erwies sich die Adsorption an Hydroxylapatit als am günstigsten.Durch Gas-Chromatographie mit Flammenionisationsdetektor können noch 0,05 g F^–/ml m-Xylol als (C₂H₅)₃SiF bestimmt werden. Wegen der normalerweise auftretenden schwankenden Blindwerte von etwa 0,5–1,5 g F^– lassen sich jedoch Mengen von weniger als ca. 3 g F^– in der Regel nicht mehr bestimmen.

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Separation and gas-chromatographic determination of traces of fluoride

Traces of fluoride can be separated from aqueous solution by extraction with (C₂H₅)₃SiCl in m-xylene or with (C₆H₆)₄SbOH in CH₂Cl₂. Furthermore, several coprecipitation reactions were tested; adsorption on hydroxyl apatite is most suitable.Determination of 0.05 g F^–/ml can be performed by gas chromatography of (C₂H₅)₃SiF in m-xylene using flame ionisation detectors; but variable blanks of 0.5–1.5 g F^– normally prevent the determination of less than ca. 3 g F^–.

     

Bestimmung von Methylchlorsilanen in Chlorsilanen mit Hilfe eines Systems Gas-Chromatograph und Massenspektrometer

Zusammenfassung Die Verbindungen (CH₃)₂SiHCl, CH₃SiHCl₂ und (CH₃)₃SiCl wurden in SiHCl₃/SiCl₄-Gemischen gas-chromatographisch analysiert, wobei ein Massenspektrometer mit fester Masseneinstellung als Detektor eingesetzt wurde. Die Nachweisgrenze liegt bei ca. 1 Gew.-ppm für diese Verbindungen.

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Determination of methylchlorosilanes in chlorsilanes with a gas-chromatograph/ mass spectrometer system

Summary The compounds (CH₃)₂SiHCl, CH₃SiHCl₂ and (CH₃)₃SiCl were analyzed in SiHCl₃/SiCl₄ mixtures by gas chromatography using a mass spectrometer being focused on definite peaks as detector. The detection limit was found to be about 1 ppm (wt) of these compounds.

     

Capillar-gas-chromatographisch-massenspektrometrische Bestimmung isomerer Polyenfetts?uren als Poly-O-trimethylsilyl-Derivate

Ohne Zusammenfassung

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Capillary gas-chromatographic mass-spectrometric analysis of isomeric polyenoic fatty acids as their poly-O-trimethylsilyl derivatives

     

Dialkyldithiocarbamate als Reagentien zur gas-chromatographischen Bestimmung von Metallen

Zusammenfassung Darstellung, Eigenschaften, Extinktionskoeffizienten, thermogravimetrisches Verhalten und Dampfdrucke einer Reihe von Dialkyldithiocarbamatochelaten werden beschrieben und die Möglichkeiten zu ihrer gas-chromatographischen Bestimmung umrissen.

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Dialkyldithiocarbamates as reagents for the gas-chromatographic determination of metalsI. Thermal behaviour, vapour pressures and gas chromatography of some dialkyldithiocarbamato chelates

Summary Preparation, properties, extinction coefficients, thermogravimetric behaviour and vapour pressure are reported of various dialkyldithiocarbamato chelates. Possibilities for their gas-chromatographic determination are outlined.

Die Untersuchungen wurden in dankenswerter Weise durch Mittel der Deutschen Forschungsgemeinschaft und des Verbands der Chemischen Industrie unterstützt. Für die Gewährung eines Promotionsstipendiums sei der Friedrich-Ebert-Stiftung ebenfalls gedankt. Herrn Prof. Dr. Gattow danken wir für anregende Diskussionen und Literaturhinweise, Herrn Prof. Dr. M. Dräger für die Hilfe bei der Erstellung des Rechenprogramms. Frau stud. rer. nat. H. Tuß sowie den Herren stud. rer. nat. J. Schmidt und W. Beirlein danken wir für experimentelle Mitarbeit.     

Identifizierung von Cinnamoylglycin und N-Phenylacetylglutamins?ure in medikamentenfreiem menschlichen Harn durch Gas- Chromatographie/Massenspektrometrie

Ohne Zusammenfassung

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Identification of cinnamoylglycine and N-phenylacetylglutamic acid in drug-free urine by means of gas chromatography/mass spectrometry

Teil der geplanten Dissertation, Westfälische Wilhelms-Universität Münster     

Bestimmung von Spuren Zink, Cadmium und Wismut in reinem Kupfer durch AAS

Ohne Zusammenfassung

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Determination of traces of zinc, cadmium and bismuth in pure copper by AAS

     

Bestimmung von Spuren Silber in reinem Kupfer durch AAS

Ohne Zusammenfassung

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Determination of traces of silver in pure copper by AAS

     

Eine einfache und zuverl?ssige gas-chromatographische Bestimmung von Ameisens?ure im Urin

Ohne Zusammenfassung

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A simple and reliable gas-chromatographic determination of formic acid in urine

     

Analysis of polyethylene oxide adducts by cleavage with hydrobromic acid in acetic acid and subsequent gas-chromatographic determination of the reaction products

Summary A method is discussed by which both the ethylene oxide content and the nature and distribution of the alkyl chains of polyethylene oxide adducts can be determined in one step. Until recently the quantitative analysis of these products gave rise to many difficulties.The method includes a fission of the polyethylene oxide adducts with a 40% solution of hydrobromic acid in glacial acetic acid in sealed glass tubes, after which the fission products are determined gas-chromatographically. Results are given for saturated as well as unsaturated ethoxylated fatty alcohols, phosphated polyoxyethylene alkyl ethers, ethoxylated amines and ethoxylated esters.

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Analyse von Polyäthylenoxid-Addukten durch Spaltung mit Bromwasserstoffsäure in Eisessig und anschließende gas-chromatographische Identifizierung der Reaktionsprodukte

Zusammenfassung Eine Methode wird beschrieben, die es ermöglicht, sowohl den Äthylenoxidgehalt wie die Art und Verteilung der Alkylketten von Polyäthylenoxidaddukten in einem Gang festzustellen. Bisher waren mit der quantitativen Analyse dieser Produkte viele Schwierigkeiten verbunden.Die Polyäthylenoxidaddukte werden in abgeschmolzenen Glasröhren mit einer 40% igen Lösung von Bromwasserstoffsäure in Eisessig gespalten, wonach die Spaltungsprodukte gas-chromatographisch identifiziert werden. Einige mit dieser Methode an gesättigten sowie ungesättigten äthoxylierten Fettalkoholen, phosphatierten Polyoxyäthylenalkyläthern, äthoxylierten Aminen und äthoxylierten Estern erzielte Resultate werden erörtert.

Lecture presented at Euroanalysis I Conference, 28. 8.–1. 9. 1972 in Heidelberg, Germany.     

Chemische Ionisations-Massenspektrometrie von Organophosphors?ureinsecticiden mit verschiedenen Reaktantgasen

Zusammenfassung Chemische Ionisations-Massen-spektren (CI-MS) wurden mit einer Kopplung Dünnfilmcapillar-Gas-Chromatographie-Massenspektrometrie von 23 Organophosphorsäurepesticiden mit Isobutan als Reaktantgas gemessen. Alle Substanzen zeigten im CI-MS ein intensives Ion bei M + 1. Die CI-MS der einzelnen Substanzen werden diskutiert und mit Elektronenstoß-MS und CI-MS, die mit Methan oder Methanol als Reaktantgas erhalten wurden, verglichen. Die MS werden beim Übergang von Elektronenstoßionisation zu CI mit den Reaktantgasen Methan, Isobutan und Methanol in dieser Reihenfolge einfacher. Mit Methanol wird nur noch das M + 1-Ion gefunden. Für die praktische Rückstandsanalyse wird Isobutan als Reaktantgas vorgeschlagen.

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Chemical ionization mass spectrometry of organophosphorus pesticides with various reagent gases

Summary Chemical ionization mass spectra (CI-MS) of 23 organophosphorus pesticides with isobutane as reagent gas were obtained by a combination of open tubular column gas chromatography-mass spectrometry. All substances show intense M + 1 ions in the CI-MS. The CI-MS of the individual substances obtained with isobutane were discussed and compared with their electron impact mass spectra (EI-MS) and CI-MS obtained with methane or methanol as reagent gases. The spectra became simpler applying CI-MS instead of EI-MS. In CI-MS the extent of fragmentation decreased changing the reagent gas from methane to isobutane and methanol. With methanol, usually only the M + 1 ion was observed in the spectra. For routine residue analysis, isobutane as reagent gas is recommended.

     

Beitrag zur Optimierung der GPC-Aufl?sung und Bestimmung der Polymer-Polydispersit?t

Zusammenfassung An Hand von Polymermischungen verschiedener Homologenreihen wird die Optimierung der GPC-Auflösung und die Bestimmung der Polydispersität diskutiert. Es wird gezeigt, daß im Rahmen der GPC-Meßgenauigkeit Polydispersitäten von anionisch und radikalisch hergestellten Copolymerisaten bestimmt werden können. Im Vergleich zu den Werten aus den Absolutmethoden ergibt die GPC-Methode Polydispersitäten zwischen 1,01 und 2,34. Hingegen variiert die GPC-Auflösung zwischen 1,5 und 2,3. Die Untersuchungen haben gezeigt, daß Copolymere, die besonders im technischen Bereich hergestellt werden, nach dieser Methode rasch einer Kontrolle bezüglich ihrer Molekulargewichtsverteilung unterzogen werden können.

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Contribution to the optimization of the GPC separation and determination of polymer polydispersity

Summary The optimization of the GPC separation and the determination of polydispersity are discussed with respect to polymer mixtures of different homologous series. It is shown that, within the accuracy of the GPC, polydispersities of anionically and radically produced copolymers can be determined. In comparison with values from the absolute methods, the GPC method yielded polydispersities between 1.01 and 2.34. On the other hand, the GPC separation varied between 1.5 and 2.3. The investigations carried out have shown that copolymers, which are specially produced in the technical range, can be very quickly submitted to a control of their molecular weight distribution according to this method.

     

Bestimmung der organischen Bestandteile von Aerosolpartikeln aus Reinluft

Zusammenfassung Das für die Untersuchung der organischen Bestandteile von Reinluft-Aerosolteilchen entwickelte Analysenverfahren beruht auf der Kombination von klassischen Trennmethoden mit Verfahren der Dünnschicht- und der Gas-Chromatographie bzw. der Gas-Chromatographie/Massenspektrometrie. Im Gegensatz zu älteren Verfahren werden alle vorkommenden organischen Verbindungen, soweit sie äther-löslich sind bzw. in eine äther-lösliche Form überführt werden können, erfaßt. Die verfahrensbedingten Substanzverluste sind so gering, daß schon 100 mg Aerosolteilchen ausreichend sind für die Analyse der organischen Bestandteile (bei ca. 10% organischer Substanz). Ein Anwendungsbeispiel für das Analysenverfahren wird gegeben. Best. von Organ. Substanzen in Luft; Chromatographie, Dünnschicht/Chromatographie, Gas/Massenspektrometrie; Aerosolbestandteile in Reinluft.

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Determination of the organic constituents of aerosol particles from clean air

The method developed for analysing the organic matter of atmospheric particles from clean air is based on the combination of classical separation procedures and thinlayer chromatography together with gas chromatography and gas chromatography/mass spectrometry, respectively. In contrast to methods published earlier, all organic compounds present can be detected (if they are or can be converted to compounds soluble in ether). The loss of organic matter inherent in the analytical procedure is small enough to allow the determination of the organic constituents of 100 mg of aerosol particles (with about 10% organic matter). An example for the application of the analytical method is presented.

     

Determination of fat-soluble chlorinated compounds in fish

Summary The level of chlorinated non-polar compounds in samples of sprat (Clupea sprattus) has been determined. The total amounts of chlorine, bromine and iodine in the lipid phase were determined by neutron activation analysis prior to and after treatment of the lipid phase with concentrated sulfuric acid. In sprat samples from a contaminated area the following chlorinated hydrocarbons have been identified and quantified by means of gas chromatography and mass spectrometry: pentachlorobenzene, hexachlorobenzene, heptachlorostyrene and octachlorostyrene. In addition, the following compounds have been detected by gas chromatography using standards: dichlorobenzene, trichlorobenzene, tetrachlorobenzene and polychlorinated biphenyls. A gradual reduction of the level of individual components and total level of chemically persistent chlorinated hydrocarbons in the samples is observed with increasing distance from the source of contamination (Frierfjorden). The same tendency is not seen for the PCB. It has been found that highly chlorinated compounds are distinctly enriched in the sprat oil relative to compounds with lower contents of chlorine.

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Bestimmung von fettlöslichen chlorierten Verbindungen in Fisch

Zusammenfassung Chlorierte unpolare Verbindungen wurden in Fischproben (Sprotten, Clupea sprattus) bestimmt. Der Gesamtgehalt an Chlor, Brom und Jod in der Fettphase wurde vor und nach deren Behandlung mit konz. Schwefelsäure mit Hilfe der Neutronenaktivierungsanalyse erfaßt. In Proben aus einem kontaminierten Gebiet wurden folgende Verbindungen durch Gas-Chromatographie/ Massenspektrometrie identifiziert und quantitativ bestimmt: Pentachlorbenzol, Hexachlorbenzol, Heptachlorstyrol und Octachlorstyrol. Zusätzlich wurden die folgenden Verbindungen durch GC mit Hilfe von Standards erfaßt: Dichlorbenzol, Trichlorbenzol, Tetrachlorbenzol, polychlorierte Biphenyle. Eine allmähliche Abnahme des Gehaltes an einzelnen Verbindungen sowie des Gesamtgehaltes an beständigen chlorierten Kohlenwasserstoffen wurde mit zunehmender Entfernung vom Ursprung der Verschmutzung (Frierfjorden) beobachtet. Dies konnte jedoch im Falle von PCBs nicht festgestellt werden. Hochchlorierte Verbindungen werden im Sprottenöl im Gegensatz zu solchen mit niederen Chlorgehalten deutlich angereichert.

Presented at the 6th Annual Symposium on Recent Advances in the Analytical Chemistry of Pollutants, April 21–23, 1976; Vienna, Austria.     

Adsorption von Spuren von Insecticiden aus Wasser an Poly?thylen

Zusammenfassung Insecticidspuren, zum Beispiel von Lindan oder DDT, werden aus wäßriger Phase an Polyäthylen adsorbiert. Die verschiedenen Parameter, die das Adsorptionsverhalten beeinflussen, werden beschrieben. Das Verfahren kann jedoch für analytische Zwecke kaum angewandt werden, da Schwebstoffe in den meisten Wasserproben, etwa im Flußwasser, ihrerseits die Insecticide stark adsorbieren.Der Fa. Dunlop danken wir herzlich für die Bereitstellung der Polymerproben und der charakterisierenden Beschreibung. Die DFG unterstützte die Untersuchungen durch Leihgaben (Be 263/11).     

Gas-chromatographische Bestimmung von Mono-, Di- und Tri?thylenglykol in Wasser

Ohne Zusammenfassung

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Gas-chromatographie determination of ethylene glycol, diethylene glycol and triethylene glycol in water

     

Eine gas-chromatographische Methode zur quantitativen Bestimmung von Pentachlorphenol in Urin und Plasma

Ohne Zusammenfassung

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Quantitative determination of pentachlorophenol in urine and plasma by gas chromatography

     

Massenspektrometrische Untersuchungen der Tris-Trimethylsilyl-Verbindungen von Aminocarbons?uren

Zusammenfassung Die Silylierung von Aminocarbonsäuren mit N,O-Bis-trimethylsilylacetamid (BSA) zu Trimethylsilyl-(TMS)-Verbindungen wird massenspektrometrisch untersucht. Bei unverzweigtem Molekül wird die Tris-Silylierung erreicht, die schon bei der 4-Aminobuttersäure quantitativ abläuft. Im Falle der Verzweigung wird nur die Bis-Silylverbindung erhalten. Die Massenspektren der Tris-Trimethylsilyl-Verbindungen werden diskutiert.Herrn H. Leusch, Herrn G. Kulinna und Frau Düren danke ich für die experimentelle Durchführung.     

Charakterisierung von Austauschern mit cyclischen Polyethern als Ankergruppen durch Pyrolyse-Gas-Chromatographie und Pyrolyse-Massenspektrometrie

Zusammenfassung Pyrolyse-Gas-Chromatogramme und Pyrolyse-Massenspektren von Austauschern mit cyclischen Polyethern als Ankergruppen gestatten eine einfache und eindeutige Charakterisierung dieser Polymere. Aussagen über Herstellungsart des Austauschers, Einbau und Art der Ankergruppe sowie Vernetzungsgrad erhält man aus den katalogisierten Fingerprintspektren.Über die vorliegenden Ergebnisse kann der Syntheseweg der Austauscher beurteilt werden. Die polykondensierten Austauscher sind durchweg hoch vernetzt. Die Substituenten eines Hilfsvernetzers beeinflussen den Vernetzungsgrad stark. Substitutionsreaktionen von cyclischen Polyethern mit chlormethyliertem Polystyrol finden höchstens zu 66 % statt. Divinylbenzol ist als Vernetzer für vinylierte cyclische Polyether wenig geeignet. Bei der Polymerisation voluminöser Baugruppen muß ein der Größe angepaßter Vernetzer gewählt werden.

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Characterisation of exchangers with cyclic polyethers as anchor groups by pyrolysis gas-chromatography and pyrolysis mass-spectrometry

Summary Pyrolysis gas-chromatography and pyrolysis mass-spectrometry make possible a simple and definite characterisation of these polymers. The catalogued fingerprint spectra provide information about the method of preparation of the exchanger, the nature and the attachment of the anchor groups to the matrix as well as about the degree of cross-linkage.The results given allow a measurement of the efficiency of the synthesis. All the exchangers produced by polycondensation are highly cross-linked. The degree of cross-linkage is strongly influenced by the substituents of an additional cross-linking reagent. The highest yield for the reaction of cyclic polyethers with chloromethylated polystyrene is 66 %. Divinylbenzene is not suitable as a cross-linking reagent for vinylated cyclic polyethers. For bulky groups a cross-linking reagent of appropriate size has to be used.

Für finanzielle Unterstützung danken wir der Deutschen Forschungsgemeinschaft, Bonn-Bad Godesberg.