基于模拟退火优化的定量重聚INEPT方法

以重聚INEPT(不灵敏核的重聚极化转移增强)脉冲序列为基础,采用模拟退火算法,优化得到极化转移和重聚时间参数集,建立定量重聚INEPT方法．序列中引入组合脉冲,克服射频场不均匀性和频率偏置效应的影响,提高检测的可靠性．进一步利用模拟退火优化,实现重聚INEPT的定量谱编辑．采用青蒿素、辛伐他丁等模型化合物对上述方法进行了验证,应用Case I极化时间参数集,定量积分的相对标准偏差分别为1.6%和3.3%,表明方法有效可靠,可满足定量检测的要求．在实际应用方面,采用定量重聚INEPT方法测定大豆油中脂肪酸含量,其结果与常规定量¹³C NMR测定的含量相符合,但检测时间显著减少．本文提出的定量重聚INEPT方法在石油、高分子等复杂体系的快速定量检测方面具有广泛的应用前景．     

两种检出限估算方法的比较

目前检出限的估算方法大致可以分为两类:单浓度校正法和校准曲线法.分别以美国国家环境保护署(the United States Environmental Protection Agency,US EPA)方法和Hubaux-Vos方法为代表来详细说明这两类方法.为了对EPA方法和Hubaux-Vos方法进行系统的分析比较,从这两个方法中选取适当的估算方法对离子色谱测定纯净水中的NO3-,高效液相色谱测定纯净水中的对苯二酚和原子荧光光度计测定纯净水中的As的实验数据进行了处理和分析,结果发现Hubaux-Vos方法较EPA方法严谨,但是工作量较大.     

检出限几种常见计算方法的分析和比较

建立极差法计算仪器检出限的相关方法,与贝塞尔公式法进行比较,数据表明两种方法对检出限的计算结果一致。提出极差系数可通过C≈1.1227ln(n)+0.4708(n≤20)近似得到。从极差角度对影响检出限测量的若干问题进行探讨更易于理解和掌握,如杂质含量高的纯溶液或纯铁对检出限的影响等,同时极差法具有快速、简便的特点。相关探讨可为类似的检出限计算提供参考和依据。     

克拉霉素胶囊的NMR定量方法研究

以核磁共振技术测定克拉霉素胶囊的含量为例,建立了核磁共振测定药物制剂含量的分析方法. 结果得到克拉霉素在1.03~24.72 mg/mL范围内具有良好线性关系,回归方程为： y=0.025 1X-0.026, r=0.999 2;平均回收率为98.7%(n=9). 测定结果的误差小于0.2%. 本方法具有灵敏度高、方法简单、重现性好的优点,可作为克拉霉素胶囊剂以及其他药物制剂的含量测定方法.      

磺胺类标准物质期间核查NMR定量方法研究

以核磁共振技术测定标准物质磺胺对甲氧嘧啶的含量为例，建立了磺胺类标准物质期间核查NMR定量分析方法. 结果得到磺胺对甲氧嘧啶在1.00~20.00 mg/mL浓度范围内具有良好线性关系，回归方程为：y=0.112 8x+0.016 2，R=0.999 0，测定结果的误差<0.7%. 结果表明，NMR定量分析方法简便、准确、稳定性好，可作为磺胺类标准物质期间核查溯源性定值分析方法.     

X射线荧光光谱分析方法的检出限测量方法研究

X荧光光谱仪器发展迅速,应用领域广泛,由于其能够快速、准确分析样品,不需要繁琐的前处理和耗材,已能替代部分传统AAS, ICP和ICP-MS等分析仪器。如何准确地评价其应用性能,以更便捷地使用,常用检出限作为评价方法的重要指标。检出限计算方法和形式较多,一般等于空白样品的3倍标准偏差,在实际样品分析时,小于检出限的含量,不可检出;大于检出限、小于定量限的含量,可定性分析;大于定量限的含量,可准确分析。XRF计算方法和分析领域中常用的检出限计算方法不同,传统分析方法测量值符合正态分布,是连续分布;XRF测量值属于泊松分布,是离散分布,只有在计数足够大的时候才能接近正态分布。在实际分析中,往往不会耗时去积累足够大的计数。介绍了7种检出限的计算方法：X荧光泊松分布法、 K倍标准偏差法、线性校准法、 RSD法、 SD直线外推法、环境监测分析法、海洋监测规范法。以X荧光重金属检测仪的检测数据为例,测试6个大米粉参考样品中Pb, As和Cd元素含量,详细对比了各方法的计算过程和考虑因素。由于实际样品中很难找到绝对不含被测元素的空白,以近似空白样品替代。泊松分布方法测试次数最少,测2次即可快速准确计...     

量子算法的NMR实现方法

量子计算机是一种以量子耦合方式进行信息处理的装置[1 ] 。原则上 ,它能利用量子相干干涉方法以比传统计算机更快的速度进行诸如大数的因式分解、未排序数据库中的数据搜索等工作[2 ] 。建造大型量子计算机的主要困难是噪音、去耦和制造工艺。一方面 ,虽然离子陷阱和光学腔实验方法大有希望 ,但这些方法都还没有成功实现过量子计算。另一方面 ,因为隔离于自然环境 ,核自旋可以成为很好的“量子比特” ,可能以非传统方式使用核磁共振 (NMR)技术实现量子计算。本文介绍一种用NMR方法实现量子计算的方法 ,该方法能够用比传统方法少的步骤解决一个纯数学问题。基于该方法的简单量子计算机使用比传统计算机使用更少的函数“调用”判断一未知函数的类别。     

固体核磁共振魔角旋转条件下的定量交叉极化技术(英文)

交叉极化与魔角旋转结合（CP/MAS）的方法已经成为增强固体核磁共振（NMR）检测灵敏度最重要的技术之一.CP/MAS技术的应用大大提高了固体NMR谱图的采集效率.然而,I-S偶极耦合作用、旋转坐标系下的自旋-晶格弛豫、分子运动,以及样品中丰核的分布情况等因素,通常会导致CP/MAS谱图失去定量作用.近年来,多个研究组通过改进或者设计新型固体NMR脉冲序列,获得了基于CP的可用于定量分析的固体NMR谱图.本综述首先简要介绍了CP及CP动力学,随后介绍了一系列基于CP的定量固体NMR信号增强技术,具体包括ramped-amplitude CP（RAMP-CP）、multiple-contact CP、quantification of CP（QCP）、Lee-Goldburg frequency modulated CP（LG-FMCP）和quantitative CP（QUCP）.     

利用核磁共振录井技术定量评价储层的分选性

储层分选性是反应储层物性、 均质程度及沉积环境好坏的重要标志. 分选系数一般是通过实验室的粒度分析（粒度分选）或压汞试验（孔喉分选）来得到,利用核磁共振评价储层孔喉分选性多是通过建立T_2g与常规分选系数之间的关系公式来得到. 在深入研究常规分选系数计算原理的基础上,结合T₂谱累积曲线对储层分选性的反应,提出了2种不依附于实验室分析、可由单个样品来定量评价储层分选性的新方法,并且取得了与其他方法较为一致的评价结果. 该项研究打破了录井不能定量评价储层分选性的局面,对于快速指导油气勘探开发具有十分重要的意义.     

Comparison Between the Cramer-Rao and the Mini-max Approaches in Quantum Channel Estimation

In a unified viewpoint in quantum channel estimation, we compare the Cramér-Rao and the mini-max approaches, which gives the Bayesian bound in the group covariant model. For this purpose, we introduce the local asymptotic mini-max bound, whose maximum is shown to be equal to the asymptotic limit of the mini-max bound. It is shown that the local asymptotic mini-max bound is strictly larger than the Cramér-Rao bound in the phase estimation case while both bounds coincide when the minimum mean square error decreases with the order O(\frac1n){O(\frac{1}{n})} . We also derive a sufficient condition so that the minimum mean square error decreases with the order O(\frac1n){O(\frac{1}{n})} .     

太阳高能质子束流强上限的估算

第28届国际宇宙线会议上有报道称,在2000年7月14日的GLE事件中观察到了一个与耀斑时间吻合的μ子超出信号.这个μ子超出信号很可能是由这次耀斑产生的太阳高能质子引起的.为了估计到达大气顶部太阳质子的能量和流强上限,本文针对该文章的实验条件,进行了从大气顶部太阳质子束到探测器测到次级μ子的全部过程的模拟.模拟结果显示,相应于这个μ子超出信号的高能太阳质子能量大于40GeV.在太阳质子能谱服从指数为-6的幂律谱的假设下,在90%的置信度下,这次事件中能量大于40GeV的质子流强上限为5.1×10-3/(cm2·sr·s).     

NMR方法在煤炭分析中的应用进展

简要介绍了核磁共振（NMR）方法在煤炭组成及热解过程分析中的应用. 目前用于煤炭分析的NMR方法主要包括固体NMR和液体NMR. 从检测手段来看,以¹³C NMR和¹H NMR方法较多,¹⁵N NMR, ¹⁹F NMR和³¹P NMR也在煤炭的分析中发挥了重要作用. 其中用于区分和选择性检测不同官能团的NMR谱编辑方法的发展, 进一步推进了NMR在煤炭化工中的应用.     

水溶性维生素核磁共振定量分析的研究

药物核磁共振定量分析法,操作简便,样品用量少,定性鉴定和定量分析同步完成,无须被测物的标准对照品,只须一般内标即可完成定量分析,分析速度和精密度可以达到或接近HPLC法. 作为药物的水溶性维生素,中国药典中还没有核磁共振定量分析方法. 实验数据表明,用核磁共振定量分析法与中国药典中提供的水溶性维生素分析法的分析结果十分吻合,可以达到药品市场监管的要求.     

DNA分析仪的灵敏度分析

设计了DNA分析仪,采用激光诱导荧光对样品的毛细管电泳结果进行检测,对仪器的灵敏度进行了理论分析和实验测试.分析表明:荧光的探测灵敏度取决于入射到光探测器(PMT或CCD)上的荧光强度及光探测器自身的探测能力.结合设计参量,计算得到DNA分析仪针对染料TO(thiazole orange)作为荧光标记的探测灵敏度为0.127 fluor/μm3个荧光分子.和实验结果相比,双链DNA样品pGEM-3Zf(+)/Hae III Markers加TO进行毛细管电泳实验,得到实际的探测灵敏度为0.145 4 fluor/μm3荧光分子.研究表明:提高探测灵敏度的措施是制备性能良好的毛细管涂层和合理使用筛分介质,合理增大激光功率、尽可能增大物镜的数值孔径、提高光电倍增管的探测下限.     

Functional Kernel Density Estimation: Point and Fourier Approaches to Time Series Anomaly Detection

We present an unsupervised method to detect anomalous time series among a collection of time series. To do so, we extend traditional Kernel Density Estimation for estimating probability distributions in Euclidean space to Hilbert spaces. The estimated probability densities we derive can be obtained formally through treating each series as a point in a Hilbert space, placing a kernel at those points, and summing the kernels (a “point approach”), or through using Kernel Density Estimation to approximate the distributions of Fourier mode coefficients to infer a probability density (a “Fourier approach”). We refer to these approaches as Functional Kernel Density Estimation for Anomaly Detection as they both yield functionals that can score a time series for how anomalous it is. Both methods naturally handle missing data and apply to a variety of settings, performing well when compared with an outlyingness score derived from a boxplot method for functional data, with a Principal Component Analysis approach for functional data, and with the Functional Isolation Forest method. We illustrate the use of the proposed methods with aviation safety report data from the International Air Transport Association (IATA).