镍(Ⅱ)与meso－四(4－N－甲基吡啶基)卟啉(TMPyP)络合物的伏安法研究

本文用循环伏安法、溶出伏安法和计时库仑法等多种电化学方法研究了合成的镍(Ⅱ)与meso-四(4-N-甲基吡啶基)卟啉(TMPyP)络合物的电还原行为。结果表明,Ni(Ⅱ)TMPyP的还原过程是中心离子Ni(Ⅱ)和卟啉环同时还原,其中Ni(Ⅱ)被还原为Ni(0),总电子转移数为6.比较并讨论了溶解氧对锰、铁、钴、镍卟啉的不同影响。     

人工光合作用反应中心的研究进展

本文对几种人工光合作用反应中心系统,做一个简单的综述,其中包括叶绿素和细菌叶绿素二聚体,卟啉二聚体,卟啉-苯醌共价键络合物以及其他合成中心。     

人工光合作用反应中的研究进展

本文对几种人工光合作用反应中心系统,做一个简单的综述,其中包括叶绿素和细菌叶绿素二聚体,卟啉二聚体;卟啉-苯醌共价键络合物以及其他合成中心.     

钴(II)卟啉与咪唑类配体配位反应热力学、动力学

钴（Ⅱ）卟啉能可逆地结合氧而作为血红蛋白的模拟化合物．此外,维生素B12的某些辅酶反应是通过Co（Ⅱ）自由基中间物进行的,而Co（Ⅱ）卟啉的d7Co（Ⅱ）离子在dz2轨道的单个未配对电子使其具有自由基性质,所以人们对钴（Ⅱ）卟啉表示了极大的兴趣[1-5].Walker的早期工作[1]     

激光诱导游离色氨酸对血红蛋白反应动力学影响及机理

血红蛋白活性中心铁卟啉具有环状共轭结构,类似于叶绿素,可以吸收特定波长光,光会诱导铁卟啉发生氧化还原反应。研究中发现,紫外区波长光照射血红蛋白的氧化还原反应情况优于铁卟啉特征吸收波长(406 nm)光照射情况。无游离色氨酸(Trp)时,266 nm激光激发后高铁血红蛋白(metHb)、脱氧血红蛋白(deoxy Hb)、氧合血红蛋白(HbO_2)和碳氧血红蛋白(HbCO)均被激发至各自相应的激发态,其Soret带谱峰衰减至基态的时间大致相同;加入游离Trp后,激发态Trp会转移能量到铁卟啉,在直接和间接光能量双重作用叠加下,激发态铁卟啉衰减时间发生变化。metHb、deoxy Hb和HbCO衰减时间明显延长,但对HbO_2影响相对较小。根据瞬态吸收光谱、动力学曲线和紫外-可见吸收光谱综合分析可知,在加入游离Trp前后,4种形态血红蛋白在被入射光激发后,铁卟啉均反应至具有(或近似具有)一空位的铁六配位平面卟啉结构状态。     

尾式苯丙氨酸卟啉锌(Ⅱ)的光谱性质研究

金属四苯基卟啉因具有特殊的结构和性质并且容易制备而广泛用作自然界中叶绿素、血红素、细胞色素和维生素Ｂ1 2 等生物大分子的模型化合物 ,特别是锌卟啉作为光合作用反应中心的模型化合物近来引起人们极大兴趣。生物体中多种酶含有锌且锌常与组氨酸、半胱氨酸等氨基酸的残基配位 ,因此 ,研究尾式苯丙氨酸卟啉锌 (Ⅱ)与咪唑类配体的光谱和热力学性质具有十分重要意义。有关取代四苯基卟啉锌与咪唑类配体的热力学研究已有很多报道[1～3] ,但人们的研究主要集中在苯环上连有较小基团的四苯基卟啉锌上 ,对于空间结构不对称且卟啉环中苯环上含…     

钴(Ⅱ,Ⅲ)与meso-四(4-苯基磺基)卟啉(TPPS)络合物的伏安行为研究

木文报道了钴(Ⅱ,Ⅲ)与meso-四(4-苯基磺基)卟啉(TPPS)络合物的形成条件和电还原行为.结果表明在醋酸缓冲溶液(pH3.5)中,Co²⁺-TPPS还原同时产生催化氢波.在氨性缓冲溶液(pH9.0)中,Co²⁺-TPPS产生络合吸附波,讨论了其伏安行为,认为络合物中Co²⁺和TPPS是一步同时还原.溶解氧可以把Co²⁺-TPPS氧化为Co³⁺-TPPS,对比Mn³⁺-TPPS讨论了络合物的形成和溶解氧的作用,认为氧对卟啉络合物中心离子价态变化和电子转移起着重要作用.     

激光诱导游离色氨酸对血红蛋白反应动力学影响及机理

血红蛋白活性中心铁卟啉具有环状共轭结构,类似于叶绿素,可以吸收特定波长光,光会诱导铁卟啉发生氧化还原反应。研究中发现,紫外区波长光照射血红蛋白的氧化还原反应情况优于铁卟啉特征吸收波长(406 nm)光照射情况。无游离色氨酸(Trp)时,266 nm激光激发后高铁血红蛋白(metHb)、脱氧血红蛋白(deoxyHb)、氧合血红蛋白(HbO₂)和碳氧血红蛋白(HbCO)均被激发至各自相应的激发态,其Soret带谱峰衰减至基态的时间大致相同;加入游离Trp后,激发态Trp会转移能量到铁卟啉,在直接和间接光能量双重作用叠加下,激发态铁卟啉衰减时间发生变化。metHb、deoxyHb、和HbCO衰减时间明显延长,但对HbO₂影响相对较小。根据瞬态吸收光谱、动力学曲线和紫外-可见吸收光谱综合分析可知,在加入游离Trp前后,4种形态血红蛋白在被入射光激发后,铁卟啉均反应至具有(或近似具有)一空位的铁六配位平面卟啉结构状态。     

不对称卟啉化合物的合成及其与氨基酸甲酯的作用

本文合成了含有单取代酰胺基的不对称卟啉及其锌(Ⅱ)络合物Zn(m,2-CNTPP)及Zn(m,3-CNTPP).对三氯甲烷溶液中它们与谷氨酸二甲酯、亮氨酸甲酯以及苯丙氨酸甲酯的作用进行了系统的研究,讨论了卟啉化合物对氨基酸甲酯分子的结合能力、结合方式,以及二者之间的多种存在形式。结果表明,锌卟啉与氨基酸甲酯以1:1的化学计量结合,中心金属锌(Ⅱ)离子和氨基酸甲酯中的氨基配位,卟啉环上的取代基与氨基酸甲酯中的残基可形成氢键、范德华力等弱相互作用。在卟啉和氨基酸甲酯的作用中,氨基与金属离子直接配位,α-碳上的质子靠近卟啉环平面,而酯基中的甲氧基处于远离卟啉环平面的位置。     

逆最小二乘法-导数光谱同时测定锌、镉、汞和铅

本文研究了在碱性介质中,CPB存在下,meso-四(4-三甲铵基苯)卟啉与Zn(Ⅱ)、Cd(Ⅱ)、Hg(Ⅱ)和Pb(Ⅱ)络合物的导数光谱,提出了应用逆最小二乘法(或称CPA-矩阵法)原理对导数光谱进行解释,同时测定四组分的方法。应用本法对合成样品和水进行分析,结果满意。     

乙酰丙酮—5—对羟基苯基—10,15,20—三苯基卟啉钬的合成

稀土卟啉络合物可用做特殊的核磁共振位移试剂和生物大分子的探针。有关这类络合物已有许多研究,但几乎全部都是中位(meso位)对称苯基或对称取代苯基卟啉的稀土络合物,本文报告一种不对称苯基取代卟啉稀土络合物即乙酰丙酮-5-对羟基苯基-10,15,     

新试剂5—[4—（3—N—甲基麻黄素丙氧基）苯基]—10,15,20—？…

研究了新试剂5-[4-(3-N-甲基麻黄素丙氧基)苯基]-10,15,20-三(4-甲氧苯基)卟啉溴化物与Cu(Ⅱ)的显色反应,试验表明,在pH4的HOAc-NaOAc缓冲溶液中,沸水浴加热7min,形成MR=23的络合物,λmax=418nm,在0～200μg·L-1范围内吸光度与Cu(Ⅱ)的浓度符合比耳定律,加入乙醇能提高灵敏度,＝4.2×105。方法具有灵敏度高及干扰少的特点,用于测定水样中痕量Cu(Ⅱ),结果满意。     

新试剂5-[4-(3-N-甲基麻黄素丙氧基)苯基]-10,15,20-三(4-甲氧苯基)卟啉溴化物与Cu(Ⅱ)的显色反应研究

研究了新试剂5-[4-(3-N-甲基麻黄素丙氧基)苯基]-10,15,20-三(4-甲氧苯基)卟啉溴化物与Cu(Ⅱ)的显色反应,试验表明,在pH4的HOAc-NaOAc缓冲溶液中,沸水浴加热7min,形成M:R=2:3的络合物,λmax=418nm,在0～200μg·L-1范围内吸光度与Cu(Ⅱ)的浓度符合比耳定律,加入乙醇能提高灵敏度,＝4.2×105.方法具有灵敏度高及干扰少的特点,用于测定水样中痕量Cu(Ⅱ),结果满意.     

甲基取代基对四苯基卟啉与铜显色反应的影响

为探讨甲基取代基对四苯基卟啉(TPPH2)结构和性质的影响,以四苯基卟啉与铜[Ⅱ]显色反应为参照,采用条件实验方法,对比研究了四(间甲苯基)卟啉(TMPPH2)和四(3,4-二甲苯基)卟啉(TDMPPH2)与铜Cu[Ⅱ]的显色反应,采用摩尔比法和连续变化法测定了配合物组成。结果表明:TMPPH2和TDMPPH2与Cu[Ⅱ]的显色配合物最大吸收峰与TPPCu的相同:均在416 nm处;TPPH2、TMPPH2和TDMPPH2与Cu[Ⅱ]进行显色反应的溶液最佳pH值分别是8、9和7,水浴温度100℃,最佳加热时间分别是20、20和25 min;形成配合物的组成分别是1:1、2:1和2:1(n卟啉:n铜);由此可知间甲基和3,4-二甲基取代对四苯基卟啉铜的配合物B吸收带(Soret带)峰位无影响,但对配合物的组成影响明显。     

光度法测定镉-邻二氮菲-溴苯三酚红混合配体络合物的平衡常数

混合配体络合物是络合物溶液化学研究中一个十分活跃的领域,有关镉的混合配体有色络合物见诸文献者不多^[1]。作者曾以光度法研究了镉(Ⅱ)-邻二氮菲(phen)-溴苯三酚红(BPR)三元体系中形成络合物的组成及有关光学特性^[2]。     

α,β,γ,δ-四苯基卟啉金属络合物的光电性质

<正> 前言当今,光合作用和太阳能转换已成为两个极为流行的问题。卟啉类络合物由于其具有稳定性和吸收可见光,并且是叶绿素分子的骨架,起着各种重要的作用,因而研究者日益增多。众所周知,卟啉金属络合物与以金属为基底所组成的电极,在可见光区域内具有光电势,并为许多人所研究。同时亦为许多人在研究光合作用时作为模型物。Tomoji KAWAI等和Takashi KATSO等分别在以金属铂为基底的四苯基卟啉     

稀土金属卟吩的制备及紫外-可见光谱研究

稀土金属卟啉是一类新型的金属卟啉络合物,可以用作核磁共振位移试剂,也可以引入脱辅肌红蛋白以进行生物大分子的研究,还可以用作研究血红蛋白输氧机理的模拟物等。1974年Wong和Horrocks报道制备了四苯基卟吩(TPP)的镧系金属络合     

meso-四(4-乙酰氧基苯)卟啉-铜(Ⅱ)-乳化剂OP体系荧光熄灭法测定微量铜(Ⅱ)的研究

本文研究了高灵敏的meso-四(4-乙酰氧基苯)卟啉[T(4-AOP)P]-铜(Ⅱ-乳化剂OP体系。在酸度为pH5.0～5.6范围内形成的三元络合物可引起T(4-AOP)P-OP荧光强度的定量熄灭,其Ex=413nm,EM=656.9nm,Cu(Ⅱ)浓度在0～0.150μg/ml范围内有良好的线性关系,回归方程F=25.51-8.45m,试验了14种离子的干扰影响,并用此法测定了小球藻中Cu的含量,回收率达96～104％。     

镉(Ⅱ)-meso(4-磺基苯)卟啉络合物的极谱伏安行为

用紫外分光光度法和循环伏安法考察了镉与meso(4-磺基苯)卟啉在强碱性溶液中形成的络合物的特性.结果表明,加入Cd(Ⅱ)后该卟啉的索瑞特(Soret)吸收带发生发红移,循环伏安图上出现了新的还原峰,峰电位为-1.20V(vs.SCE),络合物的络合比为11,稳定常数β=1.19×107.本文还用多种电化学技术证明了络合物的还原峰电流具有吸附特征;用示波极谱法二阶导数波测试了峰电流与镉离子浓度的关系,结果表明镉离子在3×10-7～1×10-5mol/L的浓度范围内与络合物峰电流有良好的线性关系;并求得了电极反应的电子转移数为2.此外本文还对络合物的电极反应机理进行了探讨.     

烷氧基锌酞菁的二聚性质研究

四吡咯环的金属络合物(如叶绿素、脱镁叶绿素等)是植物中构成光合作用反应中心的重要化合物,它们通过光诱导电子转移过程产生高效率的电荷分离态^[1]。 .