HEH(EHP)-煤油-HCl-RECl_3体系单一稀土的萃取平衡

HEH(EHP)(2-乙基己基膦酸单2-乙基己基酯)作为萃取剂,萃取分离稀土的研究结果表明,HEH(EHP)有较高的分离系数,是一种有效的稀土分离萃取剂。为深入了解HEH(EHP)对稀土元素的萃取性能,以便提供萃取分离工艺的设计参数,我们研究了HEH(EHP)-煤油-HCl-RECl_3体系在不同初始条件下,15个单一稀土的萃取平衡数据,     

二（2,4,4—三甲基戊基）膦酸萃取稀土离子

2-乙基己基膦酸单2-乙基己基酯(HEH/EHP)是目前稀土湿法冶金工业中应用最广泛的萃取剂。但存在重稀土离子反萃取酸度高,某些中、重稀土离子对的分离系数小、选择性不高等缺点。所以研究优于HEH/EHP的新萃取体系已引起人们极大的关注。近年来发现,二(2,4,4-三甲基戊基)膦酸(HBTMPP,HL)有可能是萃取稀土元素的有效萃取剂。由于其分子中不含酯氧原子,使得它的pK。值比HEH/EHP高。因此,用HBTMPP萃取稀土及其它高价     

在 HEH(EHP)萃取色谱柱上负载量对稀土色谱分离的影响

化学光谱法目前仍然是高纯稀土分析的主要方法。因此,稀土杂质的富集分离仍然是稀土分析研究的一项重要内容。高纯稀土中稀土杂质的化学分离,大多采用以α-羟基异丁酸或其它羟基羧酸为洗提剂的离子交换色谱。由于萃取色谱法兼有溶剂萃取法的高选择性和色谱法的高效性双重优点,因而发展很快。早在六十年代末,国外就有人将二-(2-乙基己基)磷酸(以下简称D_2EHPA)为固定相的萃取色谱技术应用于高纯稀土分析。近年来,国内有人在高纯稀土分析中采用以2-乙基己基膦酸2-乙基己酯(以下简称HEH(EHP)为固定相的萃取色谱。彭春霖等对HEH(EHP)-盐酸体系中各稀土元素的分配比已作了详细报导,为稀土的     

2-乙基己基膦酸单(2-乙基己基)酯萃取稀土元素机理的研究 III.高浓度稀土元素(III)在H~+(HNO_3,HCl)-H_2O-HEH(EHP)-煤油体系中的分配及萃取反应

2-乙基己基膦酸单(2-乙基己基)酯[HEH(EHP),HL]是萃取分离稀土元素的有效萃取剂.作者及马恩新等研究了HEH(EHP)萃取低浓度稀土元素的平衡反应.Lenz等认为二(2-乙基己基)磷酸(HDEHP)萃取高浓度Nd(Ⅲ)和Sm(Ⅲ)时,ClO_4~-及NO_3~-参与萃取反应.定量研究HEH(EHP)从矿物酸溶液中萃取高浓度稀土元素(Ⅲ)的平衡规律及萃取反应具有实际意义,有关这方面的研究尚未见报道. 本文结合分离工艺,系统地研究了高浓度稀土元素在H~+(HNO_3,HCl)-H_2O-1.50FHEH(EHP)-煤油体系中的分配平衡,通过IR、NMR及平衡有机相中NO_3~-和Cl~-浓度的定量测定,提出了低酸度下不同稀土浓度的萃取反应.     

2-乙基己基膦酸单2-乙基己基酯与钕的萃合物在正己烷溶液中的结构研究

2-乙基己基膦酸单2-乙基己基酯[HEH(EHP)]是一种良好的萃取剂, 已被广泛地应用于稀土和钴和镍的分离[1,2]。对于它的萃取性能和机理已作过大量的研究。本文针对用HEH(EHP)萃取分离稀土时必须保证萃取剂与有机相稀土含量的摩尔比大于6, 否则即发生乳化现象, 利用蒸气压渗透法及红外光谱为手段, 研究了HEH(EHP)与钕所生成的萃合物在溶液中的存在形式及结构, 阐明发生乳化及破乳过程的实质。     

钴(Ⅱ)-2-乙基己基膦酸单(2-乙基己基)酯固体萃合物成键特性和构型的研究

2-乙基己基膦酸单(2-乙基己基)酯(简写HEH(EHP)或P_(?07))是一种工艺性能优良的金属萃取剂,广泛应用于稀土分组及钴镍等金属的分离。对其萃取金属的性能和平衡的研究已有报道。研究萃合物的成键特性及空间构型,对于深入了解萃取机理有     

HEH(EHP)萃取柱色谱法从大量共存元素中分离单—轻稀土元素

本文研究了以HEH(EHP)为固定相,磺基水杨酸、葡萄糖酸和抗坏血酸为流动相的萃取柱色谱法从大量共存元素中分离单一轻稀土元素,应用于矿石和球墨铸铁中镧、铈、镨、钕的分离和测定。     

HEH(EHP)萃取稀土元素时萃取动力学行为的递变规律

采用恒界面池法研究了2-乙基己基2-乙基己基膦酸[HEH(EHP),P~5~0~7]在盐酸介质中萃取稀土元素时萃取动力学行为的递变规律,讨论了稀土元素分配比(D)和分离因数(β)随时间变化的规律,并测算出正向萃取速率常数(k~f)和逆向萃取速率常数(k~b).发现了萃取动力学中萃取速率常数的"四分组效应","斜W效应"和"钆断"现象,提出利用动态萃取体系分离稀土元素     

2-乙基己基膦酸单2-乙基己基酯和二(2-乙基己基)磷酸从硫酸介质中协同萃取Ce(Ⅳ)的研究

研究了用2-乙基己基膦酸单-2-乙基己基酯(HEH/EHP,P507)和二(2-乙基己基)磷酸(HDEHP,P204)从硫酸介质中协同萃取Ce(Ⅳ)的机制.结果表明:在HEH/EHP的摩尔分散在0.6时,体系的协萃系数最大.Ce(Ⅳ)以Ce(SO4)0.5HL2A2的形式被萃人有机相,协萃反应为阳离子交换机制.同时还得到了HEH/EHP和HDEHP从硫酸介质中协同萃取Ce(Ⅳ)时,体系的平衡常数及热力学函数如△G,△H和△S等.     

共聚型HEH（EHP）萃淋树脂孔结构与镨钕分离效能的关系研究

本文应用性能优良的2-乙基己基膦酸单2-乙基己基脂（HEH（EHP））萃取剂，首次制备了一系列不同孔结构的萃淋树脂，研究了孔结构等与镧系元素中最难分离的镨钕分离效能之关系，探寻出最适宜的孔结构（提去HEH（EHP）。其比表面积S为209M~2·g~（－1），平均孔径为7．7nm，孔体积Vg0．401ml／g；HEH（EHP）最适宜量为46．5％，从而达到最佳分离。     

HEH[EHP]萃取Pb(Ⅱ)的研究

目前的文献中,关于2-乙基己基膦酸单酯(即HEH[EHP]、单体HA、二聚体H_2 A_2)萃取铅(Ⅱ)的研究尚未见报道。本文在25±1℃条件下,考察了HEH[EHP]-煤油溶液从0.1mol·dm~(-3)(K,H)NO_3水相中对Pb(Ⅱ)的萃取。所用煤油及HEH[EHP]均按文献[1]方法纯化,其余试剂为分析纯级。水相中Pb(Ⅱ)的浓度用PXJ-1B型数字离子计(国产)检测,选用13-12,14-12型铅离子选择电极和21-7型甘汞     

二(2-乙基已基)膦酸萃取色谱分离稀土的研究

研究了以H[DEHP] 试剂为固定相,盐酸、硫酸为流动相,萃取柱色谱分离稀土。稀土元素间的平均分离系数β_(HCl)为3.79,β_(H_2SO_4)为4.57,HCl体系和H_2SO_4体系的β_(La)-Ca分别高达28.5和26.3,其洗脱酸度很低,只是HEH[EHP]体系的1/10～1/14。     

溶剂萃取过程动力学研究(Ⅱ)——HEH(EHP)从硫酸盐溶液中萃取Zn(Ⅱ)

本文以苯为稀释剂,考察了2-乙基己基膦酸单2-乙基己基酯(HEll(EHP),P_(507)从硫酸盐溶液中萃取Zn(Ⅱ)的动力学过程。 (一)实验 1.HEH(EHP)按铜盐法提纯,纯度为99.26％.其余主要试剂为A.R.级. 2。自制恒温恒界面反应池,两相分别搅拌,方向相反,以SZGB-11光电转速传感器测定两相搅拌速度,使之基本相等。根据需要可更换反应池内筒调节界面积大小。     

薄层色谱法分离镧系元素P204—P507体系的研究

近年来,由于薄层色谱在分离稀土上所具有的优点,不断受到人们的重视。有关薄层色谱法分离稀土元素的论文也有不少报道,其中Specker等人的工作最有成效,在核裂变产物中分离了镧系元素,国内有罗焕光等人利用P_(538)体系对分离镧系元素作了研究,宗巍等人用P_(204)体系分离测定了独居石中的轻稀土元素。我们利用二-(2-乙基己基)磷酸酯(P_(204))—2-乙基已基(2-     

PMBP与HEH[EHP]对Fe（Ⅲ）的协同萃取

本文研究了1-苯基-3-甲基-4-苯甲酰基吡唑酮-5(PMBP,HL)和2-乙基己基膦酸单(2-乙基己基)酯(HEH[EHP],HA)的二甲苯溶液对盐酸介质中Fe(Ⅲ)的AA类协同萃取。用斜率法确定二元协萃配合物组成为FeL_2A,计算了协萃反应的平衡常数和热力学函数,讨论了协萃配合物的IR和~1H NMR谱。     

反相萃取柱色层法分离轻稀土中相邻单一元素 Ⅰ.微量 La、Ce、Pr-Nd、Sm 的分离测定

定量分离单一相邻稀土元素是较难的课题。用液相色谱分离非相邻稀土对或示踪量的个别相邻稀土对,文献曾有些零星报导。为实现四个现代化,对单一稀土含量的测定的要求便日益迫切了,例如为了探讨球墨铸铁中单一轻稀土元素的作用机理,必须知道单一稀土的含量。本文是以聚三氟氯乙烯为载体,以二(2-乙基己基)磷酸为固定相,盐酸为流动相的反相萃取柱色层分离法。在进行了一系列的条件试验后,在利用自制的加压     

薄层色谱分离测定十五种稀土元素

本文论述了用薄层扫描分离测定稀土元素的新方法。当流动相为二-(2-乙基已基)磷酸酯(HEDHP)/单-(2-乙基己基)-2-乙基己基磷酸酯(HM(EH)EHP)/磷酸三丁酯(TBP)/四氢呋喃(THF)/硝酸(HNO_3)/异丙醚(i-Pr_2O)(111 52 5 521 86 10000 V/V)时,第一组元素(La,Ce,Pr,Nd,Sm)能完全分离;第二组元素(Eu,Gd,Tb,Dy,Y,Ho,Er,Tm,Yb,Lu)的Rf值均大于第一组元素,且不干扰测定。当流动相为HDEHP/HM(EH)EHP/TBP/THF/HNO_3/i-Pr_2O(68 43 27 460 103 10000 V/V),第二组元素能完全分离,此时第一组元素停留在起始线上,二组互不干扰。同时对稀土元素进行了定量测定的研究,在0.030～0.600(μg)的范围内,各稀土离子的测定符合比耳定律,测得各稀土元素的检出限La,Ce,Pr,Nd,Sm,Eu,Gd,Tb,Dy,Y,Ho,Er,Tm,Yb,Lu分别为14,15,18,17,15,14,14,17,18,14,21,23,29,30和31ng。样品中各稀土元素的回收率除样品1中La和Pr偏大一些外,均在95%～108%范围内。各样品中测得的稀土元素含量和光谱法所测得结果基本相符,结果令人满意。     

用2-乙基己基膦酸单(2-乙基己基)酯自硫酸溶液中萃取铟的机理研究

为了考察酸性磷类萃取剂化学结构上的差别对铟的萃取性能影响,本文研究了酸度对2-乙基己基膦酸单(2-乙基己基)酯[HEH(EH)P]萃取铟的影响,并与二(2-乙基己基)磷酸[HDEHP]进行比较;应用斜率法确定了萃取平衡反应;用饱和法制得了萃铟配合物,并测定了它们的红外光谱和核磁共振谱,在此基础上探讨了HEH(EH)P萃取铟的机理.     

两相滴定法对HEH/EHP萃取锶(Ⅱ)的机理研究

由于2一乙基己基磷酸单（2一乙基已基）酯（HEH／EHP）的PK。比二（2一乙基已基）磷酸（HDEHP）的高，从而用HEH／EHP革取金属离子时所需的水相酸度低，反革容易，国内外对HEH／EHP革取金属离子的机理研究较多［’－‘j，且用于工业生产．但用两相滴定法研究较少“，’‘．在确定机理和革合物组成时，两相滴定法比传统的斜率法快速简便，试剂消耗少．适于弱酸性革取剂的革取体系研究，目前对银的革取未见报道．本文采用两相滴定法研究了HEH／EHP的正辛烷溶液在HNO。介质中幸取Sr（I）的机理，测定了军合物组成以及计算了相应…     

以固体光气为原料合成氯代甲酸(2-乙基)己酯

氯代甲酸(2-乙基)己酯是一种化工中间体,主要用来制备过氧化二碳酸二(2-乙基)己酯(简称EHP),EHP是一种高活性聚合引发剂。由固体光气和2-乙基己醇为原料合成氯代甲酸(2-乙基)己酯的研究未见报道。本文以固体光气和2-乙基己醇为原料合成了氯代甲酸(2-乙基)己酯,研究了反应物加入顺序、反应时间、反应温度、催化剂种类及用量对氯代甲酸(2-乙基)己酯收率和纯度的影响,得到了优化的合成工艺,对产物结构进行了分析,进一步用其合成了常用的高活性聚合引发剂过氧化二碳酸二(2-乙基)己酯(EHP)。