渣油热反应体系中第二液相的形成机制

在渣油热反应体系中，随着热处理时间的延长，用光学显微镜从渣油反应样品中依次观察到了片状／不规则状物理第二液相，少数圆球状化学物理第二液相和大量不规则状化学第二液相。对第二液相相分离点时渣油热反应体系物理化学状态的考察指出：物理第二液相是渣油原始体系中的沥青质胶质重组分混合胶团破坏后，丧失胶质组分保护的原生沥青质组分通过物理聚集过程形成的，其形貌特征源于原生沥青质组分的分形聚集过程和热力学成长过程；在化学物理第二液相相分离点，丧失胶质组分保护的原生沥青质发生分子内桥键和脂肪侧链断裂，形成平面性较高的稠环芳香性分子，它们在适宜的体系流动性条件下经有序聚集成长为具有最低能量构型的球形态；随着反应程度加深，原生沥青质特别是原生胶质的自由基反应经诱导期后速度剧增，导致体系中在短时间内产生大量次生沥青质，它们经由动力学成长形成不规则状化学第二液相。     

渣油热反应中第二液相的形成机制

在渣油热反应体系中，随着热处理时间的延长，用光学显微镜从渣油反应品中依次观察到了片状／不规则状物理第二液相，少数圆球状化学物理第二液相和大量不规则状化学第二液相。对第二液相相分离点时渣油热反应体系物理化学状态的考察指出：物理第二兴相是渣油原始体系中的沥青质－胶质重组分混合胶团破坏后，丧失胶持组分保护的原生沥青质组分通过物理聚集过程形成的，其形貌特征源于原生沥青质组分的分形聚集过程和热力学成长过程；     

渣油热反应体系中第二液相的存在性

建立了渣油体系热反应特性的综合时间序列分析法，据之揭示了渣油热反应体系中与生焦过程有关的相分离现象，发现了三类形貌特征，相分离点和体相效应不完全相同的新相太，并初步证实它们与焦的形成特性有关。     

渣油热反应体系中第二液相的存在性 Ⅰ．渣油热反应体系中的相分离

建立了渣油体系热反应特性的综合时间序列分析法，据之揭示了渣油热反应体系中与生焦过程有关的相分离现象，发现了三类形貌特征、相分离点和体相效应不完全相同的新相态，并初步证实它们与焦的形成特性有关。     

绿色化学与铬盐工业的新一代产业革命

本文介绍了铬盐生产的绿色化学研究的内容和方法, 所开拓的熔盐液相氧化-高浓介质单向分离-介稳态相分离-碳化循环转化的多相反应与分离系统的绿色化学新原理, 资源深度利用-反应介质内循环-零排放的完整绿色工业化学体系。     

高温正相色谱/反相色谱(HTNPLC/RPLC)二维联用系统的构建与应用

为解决含水正相色谱与反相色谱联用过程中的谱带展宽问题,以高温正相色谱(HTNPLC)为第一维,室温反相色谱(RPLC)为第二维,分别建立了切割模式的二维液相色谱(HTNPLC-μRPLC)和全二维液相色谱(HTNPLC×RPLC)系统.样品首先在第一维(CN色谱柱)进行正相分离,第一维洗脱产物选择性地或者交替存储在十通阀上的定量环中,然后切换十通阀将定量环内存储的样品组分转移到第二维(C18色谱柱)进行反相分离.该系统降低了第一维切割组分在第二维柱头的扩散,提高了分离度以及分离效率.采用多环芳烃混合物和天然植物甘草提取液对该二维液相色谱系统进行了评价.     

纳流液相分离与电感耦合等离子体质谱联用技术研究新进展

高效微纳液相分离技术如纳流液相色谱、毛细管电泳、微芯片色谱/电泳等与电感耦合等离子体质谱（ICP-MS）检测技术联用，既具有前端分离技术高选择性、高灵敏度、快速、低样品消耗的特点，又结合了后端ICP-MS检测分辨率高、动态范围宽、可绝对定量等优势，正在发展成为一种重要的高内涵联用分析手段。该文对近年来纳流液相分离与ICP-MS联用装置的发展作一系统介绍，对其在化学与生物化学分析等领域的应用予以综述，并展望了该联用技术的发展前景。     

聚乙烯醇对碳纳米管负载氧化铁影响的研究

采用液相化学沉积法制备了碳纳米管负载的Fe2O3. TEM观察发现， 添加聚乙烯醇作为表面活性剂可以实现碳纳米管对Fe2O3的有效负载， 未添加聚乙烯醇两者出现物相分离. 聚乙烯醇均匀吸附在碳纳米管表面, 增强碳纳米管在水溶液中的分散, 其疏水基团与碳纳米管以范德华力结合, 其亲水基团与Fe2O3·nH2O结合, 对碳纳米管有效负载Fe2O3起到了桥梁作用. 在样品煅烧过程中, 聚乙烯醇熔融后均匀地包裹在碳纳米管表面上, 进一步阻止了两者在煅烧过程中的物相分离.     

全二维液相色谱（NPLC×RPLC）接口及其应用

用内径为0．53mm的填充毛细管正相液相色谱为第一维，用4．6mm（i．d．）×50mmRP-18e整体柱反相色谱为第二维，建立了定量环一阀切换接口的全二维液相色谱系统（NPLC×RPLC）．第一维色谱分离洗脱出的组分交替存储在十通阀上的两个定量环中，同时定量环中前一个组分被转移到第二维进行反相分离．因为第一维的流动相流量仅是第二维的1／500，自然解决了流动相兼容问题．采用芳香族化合物的混合物和中药丹参正己烷提取液对该全二维液相系统的分离能力进行了评价．     

大庆催化油浆受热相分离行为的研究

借助于热台显微镜,对大庆油浆受热相分离行为进行了考察。通过在有氧、无氧条件及不同温度下对大庆油浆受热相分离行为的研究,并与之基本物性相互关联,从微观上探讨油浆的生成机理。实验表明,油浆中重组分含量高时,有氧条件下生焦就会加剧;同时高温短时间或是低温长时间下生焦倾向就会加大,而油浆的芳香性分布较宽条件下生焦可以得到减缓。     

胜利渣油在掺兑物下热反应体系的相态分离行为

本文通过应用显微镜考察掺兑物（供氢剂、溶剂）存在下渣油热反应体系的物理相态 规律，产了热反应体系的相态分离现象。新相态的形成对不同的热反应体系有共同的物理／化学过程，揭示了新的生成对相态分离的依赖性。考察了热处理温度、热处理时间、液相掺兑物、体系的结构／组成对新相态形成特性的影响。     

劣质渣油性质对受热生焦趋势影响的研究

以四种劣质渣油为原料,研究组成性质对其热转化过程初期生焦特性的影响。结果表明,不同油样生焦诱导期受温度改变的影响程度可以用敏感度参数衡量,生焦诱导期越短的油样,敏感度参数越大,反应温度升高其生焦诱导期降低率越大。相同反应条件下,劣质渣油的生焦特性取决于其自身的基本性质,且各个性质对其生焦特性的影响程度不一。残炭、灰分、分子量、沥青质沉淀点和稳定性参数与其生焦诱导期相关性较强,其中,沥青质沉淀点和稳定性参数均反映的是油样胶体稳定性的突出影响。劣质渣油自身的胶体稳定性与其生焦密切相关,胶体稳定性越差的渣油,越容易生焦,油样的生焦过程是热反应过程中胶体体系逐渐被破坏的过程。     

不同条件下苯与丙烯烷基化反应的催化剂失活研究

对不同条件下苯与丙烯烷基化反应Hβ催化剂的寿命、失活催化剂的积炭量和积炭性质进行了研究。在5.7MPa下,随反应温度变化,反应介质在反应过程中所经历的相态变化不同,导致催化剂的寿命、失活催化剂的积炭量和积炭的性质也存在着较大差异。300℃时,反应介质处于接近于体系临界点的超临界相或高压液相状态,催化剂寿命最长,积炭量大。失活催化剂积炭的元素分析及TPO-MS表征结果发现,积炭的碳氢比与反应温度有关,温度越高,碳氢比越高;而积炭的脱炭温度与反应时间（催化剂寿命）相关,催化剂寿命越长,相应的脱炭温度也越高。     

大港常压渣油临氮与临氢热反应过程中胶体稳定性变化研究

对比了大港常压渣油临氮和临氢热反应过程中的胶体稳定性变化。结果表明,随着反应时间的延长,在热反应生焦诱导期内,渣油样品的胶体稳定性迅速下降;开始生焦后,胶体稳定性缓慢下降。从组分组成和组分性质角度,对大港常压渣油样品在热反应过程中胶体稳定性变化原因进行了分析。结果表明,随着反应时间的延长,沥青质含量先上升、后下降,在生焦诱导期结束时达到最大值,与体系胶体稳定性的变化特征相一致。随着热反应的进行,饱和分和轻芳烃组分的含量在上升,重芳烃、轻胶质、中胶质、重胶质含量下降,临氮热反应过程中轻胶质、中胶质、重胶质含量的下降更为显著。对渣油样品各组分的数均相对分子质量和平均偶极矩进行了研究。结果表明,随着热反应的进行,轻、中、重胶质组分的数均相对分子质量和平均偶极矩呈下降趋势,而沥青质的数均相对分子质量和偶极矩先增大后减小,从而使沥青质和胶质的分子性质差别先增加后减小,与体系胶体稳定性的变化趋势一致;同时沥青质的偶极矩变化表明,强极性的沥青质优先聚集生焦、临氢热反应过程中,氢与催化剂的作用有助于抑制沥青质分子量增大和极性增强,从而有助于抑制生焦。     

环氧树脂/聚砜共混体系相结构的调控研究——环氧预聚物分子量的影响

研究了不同分子量的环氧预聚物对双酚A型双官能团环氧树脂 /聚砜 (PSF) /固化剂 (二氨基二苯基砜 ,DDS)体系相分离结构的影响 .通过红外光谱 (FTIR)和动态热机械分析 (TMA)对反应转化率、玻璃化温度以及固化温度的关系的研究 ,表明环氧预聚物分子量较小时 ,凝胶点和玻璃化是影响相结构的关键因素 ;环氧分子量较大时 ,环氧扩链后粘度的变化则成为抑制相分离的重要因素 .电子显微镜 (SEM)结果表明改变环氧预聚物分子量可以达到调控相结构的目的 ,随着预聚物分子量的增大 ,体系的微区尺寸减小 .     

饱和烃促进渣油热反应初期生焦的考察

研究了石油渣油饱和烃的热裂化夺氢化学对渣油热反应体系生焦的影响,对由饱和烃－供氢探针、饱和烃－沥青质组成的二元模型反应体系,以及由饱和烃－供氢探针－沥青质组成的三元模型反应体系,分别进行高压热反应;然后关联二元反应体系和三元反应体系中饱和烃夺氢能力及供氢探针的供氢量和沥青质生焦率。结果表明饱和烃夺氢能力可促进沥青质生焦;并且饱和烃的热裂化夺氢反应性能与饱和烃的物理沉积性能相比较,前者更能促进沥青质形成凝聚相而生焦。进而测定四种减压渣油的热反应生焦趋势,发现渣油饱和分的夺氢量与渣油热反应被期的生焦趋势密切相关,而较苛刻的条件下的生焦趋势主要是由原料渣油残炭值所决定。     

Oxidation of Low-Density Lipoproteins in the Presence of a Fullerene-Containing Silica Gel

The results of a study on the oxidation of low-density lipoproteins (LDLs) in the presence of a fullerene-containing silica gel in the sorbent phase (a solid stationary phase) and in the phase of an LDL solution (a liquid mobile phase) are presented. It was found that the main distinctive feature of the process of LDL oxidation in the presence of a fullerene-containing silica gel consists in its heterogeneity; that is, the oxidation simultaneously occurs in both of the phases. In this case, the effect of the oxidation process in a solid phase on the kinetics in a liquid phase can be described in terms of the nonuniform distribution of reactant concentrations in the phases of the system and the formation of a donor–acceptor complex. It was found that the concentration of oxidation products is an exponential function of LDL concentration; this fact is indicative of a free-radical chain mechanism of the LDL oxidation reaction in the presence of the sorbent. This relationship was described by an empirical equation, which is the same for either of the phases, and the parameters of this equation have precise physical meanings. It was found from calculations that both the formation of donor–acceptor complexes and the nonuniform distribution of LDL in the two-phase system are responsible for a considerable difference between the kinetics of sorbent-initiated LDL oxidation in the sorbent phase and the solution phase.     

On the formation of liquid crystalline texture in epoxy resins

Three epoxy resins and two curing agents were studied in their monomeric as well as polymeric states. Two monomers were monotropic liquid crystals. Characterization of liquid crystallinity before, during and after curing reaction was carried out by DSC, optical microscopy and WAXS. It was found that LC texture develops in every epoxy/(curing agent) system studied in this work. Nucleation and growth is a physical mechanism for the formation of initial liquid crystallinity. The final texture is not well defined and likely contains nematic, poorly ordered smectic and isotropic phases. Schematic diagram of the possible states of LCTs is discussed.     

Reversible Nature of Coke Formation on Mo/ZSM‐5 Methane Dehydroaromatization Catalysts

Non‐oxidative dehydroaromatization of methane over Mo/ZSM‐5 zeolite catalysts is a promising reaction for the direct conversion of abundant natural gas into liquid aromatics. Rapid coking deactivation hinders the practical implementation of this technology. Herein, we show that catalyst productivity can be improved by nearly an order of magnitude by raising the reaction pressure to 15 bar. The beneficial effect of pressure was found for different Mo/ZSM‐5 catalysts and a wide range of reaction temperatures and space velocities. High‐pressure operando X‐ray absorption spectroscopy demonstrated that the structure of the active Mo‐phase was not affected by operation at elevated pressure. Isotope labeling experiments, supported by mass‐spectrometry and ¹³C nuclear magnetic resonance spectroscopy, indicated the reversible nature of coke formation. The improved performance can be attributed to faster coke hydrogenation at increased pressure, overall resulting in a lower coke selectivity and better utilization of the zeolite micropore space.