四(对己氧苯基)卟啉稀土配合物的合成,表征和电化学性质

合成了四种乙酰丙酮-meso-四(对己氧苯基)卟啉稀土配合物,LnT(p-C6H13O)PPacac(Ln:Y,Dy,Er,Yb;Hacac:乙酰丙酮),研究了其紫外-可见光谱、红外光谱、氢核磁共振谱和荧光光谱,对各个谱带进行了归属,并用循环伏安法对其电化学性质进行了研究.     

新型氨基酸尾式卟啉及莫锌配合物的合成与表征

金属卟啉配合物作为主体分子对氨基酸酯及其衍生物的分子识别研究是当今卟啉仿生化学的重要课题[1～6].这一领域的研究成果在生物传感器的研制,癌症的诊断和治疗,模拟含卟啉生物大分子的功能以及在生物大分子构象和类型的识别研究中具有潜在的应用价值[7].     

氨基卟啉配合物的合成、表征和催化性能研究

合成了3种5－（4－乙二胺烷氧基）苯基－10，15，20－三苯基卟啉及其锰配合物，并用UV－Vis,IR,^1H NMR和LC－MCD表征了它们的结构。考察了这3种锰卟啉配合物对空气－乙苯体系直接羟基化的催化性能。结果表明，这种氨基卟啉配合物对空气氧化乙苯体系具有良好的催化作用，其催化活性比四苯基卟啉强3倍－4倍。     

几种稀土卟啉配合物的固相合成及电化学性质研究

在固相条件下合成了４种四（对甲氧基苯基）卟啉稀土（Ｌｎ＝Ｌａ＾３＋,Ｐｒ＾３＋,Ｎｄ＾３＋,Ｄｙ＾３＋）配合物。用元素分析、ＩＣＰ、ＵＶ及ＩＲ光谱进行表征,用循环伏安法研究了它们的电化学性能,实验结果表明,它们的电化学性质相似。在循环伏安图中出现了三对氧化还原峰。第一对为「Ｃ４８Ｈ３６Ｎ４Ｏ４Ｌｎ（Ⅲ）」＾＋／「Ｃ４８Ｈ３６Ｎ４ＯＬｎ（Ⅱ）」,第二为「Ｃ４８Ｈ３６Ｎ４Ｏ４Ｌｎ（Ⅱ）」／「Ｃ４８Ｈ３６Ｎ４Ｏ４Ｌｎ（Ⅰ）」＾－１,第三对为「Ｃ４８Ｈ３６Ｎ４ＯＬｎ（Ⅰ）」＾－／「Ｃ４８Ｈ３６Ｎ４ＯＬｎ」＾２－。     

镱(Ⅲ)卟啉配合物的合成、结构表征和近红外光谱研究

合成了5个meso-位和β-位具有不同取代基的Yb(Ⅲ)卟啉配合物(2a~2e), 并对其结构进行了表征; 研究了配合物的可见光谱和近红外光谱性质, 测得了相关的量子产率和荧光寿命. 研究结果表明, 此类中性单核Yb(Ⅲ)卟啉配合物由于Yb³⁺的存在, 导致卟啉配体发生π→π*跃迁, 并将吸收的可见光能量传递给Yb³⁺的激发态, 使得配合物在近红外光区有很强的发光, 且meso-位为供电子基团的Yb(Ⅲ)卟啉配合物的发光效率比含吸电子基团的Yb(Ⅲ)卟啉配合物高, 而β-位溴化的Yb(Ⅲ)卟啉配合物的发光效率较差.     

新型氨基酸尾式卟啉及莫锌配合物的合成与表征

金属卟啉配合物作为主体分子对氨基酸酯及其衍生物的分子识别研究是当今卟啉仿生化学的重要课题［１－６］。这一领域的研究成果在生物传感器的研制,癌症的诊断和治疗,模拟含卟啉生物大分子的功能以及在生物大分子构象和类型的识别研究中具有潜在的应用价值［７］。氨基酸是弱的电子授体,将其连接在卟啉分子中可以改变卟啉配体的受授性质,同时氨基酸尾式卟啉更接近天然卟啉。另外,氨基酸是蛋白质的主要组成部分,在蛋白质的生物合成过程中,对氨基酸及其衍生物的识别是关键的一步。酰胺转移ｔ－ＲＮＡ合成酶对氨基酸表现出极为专一的立…     

meso-四(对烷氧基苯基)卟啉镁配合物的合成、表征和性能研究

合成了一系列meso-四(对烷氧基苯基)卟啉镁配合物,用UV-Vis,1H NMR,IR,MS,元素分析等确证了配合物的结构,总结了镁与卟啉类配体配合的UV-Vis,1H NMR,IR数据.采用差示扫描量热法(DSC)和偏光显微镜(PM)研究了该系列配合物的液晶性能,发现6个配合物具有液晶性;考察了烷氧基链长、配位金属离子和分子空间结构对液晶性能的影响.     

Meso-四(对羟基苯基)卟啉及其金属配合物的合成与表征

以丙酸为溶剂，用吡咯和对羟基苯甲醛直接合成了Meso-四（对羟基苯基）卟啉，探讨了溶剂丙酸和无水乙醇的用量对反应产率的影响；利用液相法合成了Mesc〉四（对羟基苯基）卟啉与Fe^3＋，Mn^2＋，Co^2＋，Ni^2＋，Cu^2＋和Zn^2＋ 6种金属离子形成的配合物，探讨了Meso-（对羟基苯基）卟啉与金属盐用量的比例对产率的影响；利用UV-Vis和MS对合成的物质进行表征．     

Salen型铜(Ⅱ)和镍(Ⅱ)配合物的合成与电化学性质

合成了2种salen型配体及其具有N2O2配位模式的salen型铜、镍金属配合物ML1和ML2[M=Cu,Ni;salen型配体L1=N,N'-双(4-羟基-邻羟苯亚甲基)-2,2'-联苯二胺;L2=N,N'-双(3,5-二叔丁基-邻羟苯亚甲基)-2,2'-联苯二胺];并通过核磁共振波谱(1H NMR)、电喷雾质谱(ESI-MS)、红外光谱(FT-IR)、紫外-可见光谱(UV-Vis)和元素分析等对配体及目标金属配合物进行了表征。循环伏安法电化学研究发现,在-1.5~+1.5 V电势扫描中,CuL2和NiL1只有一组单电子准可逆氧化还原过程,而NiL2发生了两次氧化还原反应。     

三种尾式卟啉的合成及结构表征

5-（4-羟基苯基）-10，15，20-（4-甲氧基苯基）卟啉（1）与乙酰水杨酰氯 反应得到化合物3.5-[4-（4-溴丁氧基）苯基]-10，15，20-三（4-甲氧基苯基）卟 啉（2）分别与苯基哌嗪和1-（4-甲氧基苯基）哌嗪作用，制得了化合物4和5。合 成的新化合物分别经吸收光谱，^1H NMR，MS和元素分析所证实。     

L－苏糖酸镍的制备及其理化性质

L-苏糖酸作为金属离子的载体 ,可使金属离子易与氨基酸或蛋白质结合而被动物吸收和利用 [1] 。镍是人体必需微量元素之一 ,它参与金属特异酶的各种功能 ,形成活性中心 ,通过形成络合物参与底物与酶的结合 ,通过抑制或促进其它金属元素的作用控制酶活性。目前已知镍有促进红细胞的再生 ,刺激生血机能作用 ,它还可能是胰岛素分子中的辅酶成分 ,与增强胰岛素效应、降低血糖水平有关 [2 ]。因此 ,研究镍 ( )与 L -苏糖酸的化合作用很有必要。文献 [3,4]报道了 Fe2 +、Zn2 +、K+、Na+、Mg2 +和 Cr3+与L-苏糖酸所形成的化合物的制备方法。而…     

Synthesis and Characterization of Six New Carbazolyl Porphyrins

Novel 4-(N-carbazole methyl) benzoic acid and N-carbazolacetic acid are synthesized, then six new carbazolyl porphyrins are synthesized by bonding these acids to hydroxy porphyrin or amido porphyrin via acyl chloride or N,N′-dicyclohexylcarbodiimide (DCC)–dimethylaminopyndine methods. The formations of these title compounds, as well as their intermediates are characterized by ¹H NMR, mass spectrometry, Fourier transform–infrared, and elemental analysis.     

和厚朴酚桥连卟啉光敏剂合成与结构表征

依次利用2-萘酚、1,6-二溴己烷、和厚朴酚,对2-硝基-5,10,15,20-四苯基卟啉及其金属配合物进行结构修饰,首次得到四对同分异构体桥连卟啉光敏剂,目标产物经UV-Vis,1H NMR,H-H COSY,IR,MS,元素分析等表征.以1,3-二苯基异苯并呋喃(DPBF)为猝灭剂测定了桥连卟啉产生单线态氧的能力;采用凝胶电泳和紫外-可见光谱滴定法,初步考察了化合物对pBR322质粒DNA的光敏切割能力及其与小牛胸腺DNA的作用模式.     

二茂铁取代卟啉的合成表征及电化学性质

通过吡咯与二茂铁甲醛和对甲基苯甲醛的直接交叉缩合反应,合成并成功分离了6个含有0~4个二茂铁取代基的卟啉化合物:5,10,15,20-四(4-甲苯基)卟啉[(CH3Ph)4PH2]、5-(二茂铁基)-10,15,20-三(4-甲苯基)卟啉[Fc(CH3Ph)3PH2]、cis-5,10-二(二茂铁基)-15,20-二(4-甲苯基)卟啉[cis-Fc2(CH3Ph)2PH2]、trans-5,15-二(二茂铁基)-10,20-二(4-甲苯基)卟啉[trans-Fc2(CH3Ph)2PH2]、5,10,15-三(二茂铁基)-20-(4-甲苯基)卟啉[Fc3(CH3Ph)PH2]、5,10,15,20-四(二茂铁基)卟啉[Fc4PH2]。用紫外-可见和红外光谱、核磁共振及质谱等技术对卟啉化合物进行了表征,用微量光谱滴定法测定了化合物在非水溶剂中的质子化反应常数,研究了它们的电化学和光谱电化学性质。结果表明,二茂铁取代基对化合物的光谱及氧化还原电位有较大的影响。     

介孔氧化镍的合成、表征和在电化学电容器中的应用

以十二烷基硫酸钠为模板剂, 采用尿素为沉淀剂, 用均匀沉淀法, 适当控制尿素的水解速度, 制备具有介孔结构的氢氧化镍胶体, 在不同温度下焙烧处理得到孔分布集中的氧化镍介孔分子筛. 结果表明, 在523 K下焙烧得到的氧化镍BET比表面达到477.7 m²•g^－1. 结构表征还显示, 介孔氧化镍的孔壁为多晶结构, 其孔结构形成机理应为准反胶束模板机理. 循环伏安法表明用NiO介孔分子筛制备的电极有很好的电容性能. 与浸渍法和阴极沉淀法制得的NiO相比, 这种介孔结构的NiO能够大量用来制作电化学电容器电极, 并且保持较高的比电容量和良好的电容性能.     

掺锰镍电极电化学性能

采用共沉淀法在一定温度、pH值和搅拌速度下合成了掺锰氢氧化镍活性材料。对合成产品进行了X射线衍射分析和电化学性能分析。XRD分析表明,掺锰氢氧化镍形成了α和β混合相的晶体结构。通过对其进行充放电测试,结果表明,氢氧化镍活性材料中添加适量的锰有利于提高镍电极的电化学性能。研究结果表明,当锰摩尔分数为10%时,镍电极的充电平台最低,析氧平台提高;放电平台较高,在1.2V以上,放电态电阻较小,放电比容量达到243.21mA·h/g;由于添加锰元素可能形成了部分α-Ni(OH)2,使摩尔镍电子转移数较大,接近1。对添加锰的镍电极进行多次循环测试表明其循环性能较好,容量稳定。     

四萘基四苯并卟啉钴的合成,表征和电化学行为

合成了四萘基四苯并卟啉钴配合物（ＴＮＴＢＰＣｏ）．用元素分析、紫外可见光谱、红外光声光谱，核磁共振氢谱、摩尔电导进行了表征．用循环伏安法研究了ＴＮＴＢＰＣｏ的电化学性质．结果表明，钴卟啉配合物中心离子由正三价还原为正二价的半波电位为－０．２５５Ｖ，由正二价还原为正一价的半波电位为－１．１７５Ｖ，卟啉环还原的半波电位为－１．８５０Ｖ，三步电极反应均可逆．     

meso-四-(对甲氧基)苯基卟啉和meso-四-(对甲氧基)苯基卟啉的电化学性质

锌卟啉配合物;合成;meso-四-(对甲氧基)苯基卟啉和meso-四-(对甲氧基)苯基卟啉的电化学性质