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基团转移嵌段共聚规律研究夏海平,丁马太,陈萍,郭舰,刘昆棱(厦门大学化学系,361005)基团转移聚合(GTP) ̄[1]是80年代出现的新型聚合方法。常用的GTP单体主要有三类:甲基丙烯酸酯类、丙烯酸酯类及丙烯腈。由于GTP能使某些单体在室温下进行“... 相似文献
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丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯基团转移共聚研究 总被引:1,自引:0,他引:1
研究了三种丙烯酸酯分别和四种甲基丙烯酸酯的基团转移共聚,用1H NMR法测定共聚物组成,扩展的Kelen Tudos法测定竞聚率,结果为γMA=923、γMMA=006;γEA=1415、γMMA=001;γBA=751、γMMA=002;γMA=1441、γEMA=001;γMA=1396、γBMA=023;γMA=866、γi BMA=008,表明基团转移聚合同阴离子聚合有明显的相似之处. 相似文献
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丙烯腈和甲基丙烯酸酯基团转移共聚的竞聚率邹友思,郭金全,兰涛,戴李宗,潘容华(厦门大学化工系,厦门,361005)关键词基团转移共聚.竞聚率.丙烯腈.甲基丙烯酸酯近年来对基团转移共聚竞聚率的研究较活跃[1~3],一般认为甲基丙烯酸酯和丙烯酸酯两类单体... 相似文献
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对基团转移聚合在引发剂、单体、催化剂、立体化学、嵌段和星型共聚物、终止反应、链转移反应以及应用方面的最近进展,进行了介绍和评述。 相似文献
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甲基丙烯酸酯和丙烯酸酯基团转移共聚的竞聚率 总被引:1,自引:0,他引:1
甲基丙烯酸酯和丙烯酸酯基团转移共聚的竞聚率邹友思郭金全戴李宗潘容华(厦门大学化工系,厦门,361005)基团转移聚合是制备极性单体的嵌段或无规共聚物的有效方法。如用甲基丙烯酸甲酯(MMA)和丙烯酸丁酯(BA)进行嵌段共聚,可制得热塑性弹性体[1... 相似文献
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本文采用双官能团引发剂和负离子型催化剂进行了甲基丙烯酸甲酯和甲基丙烯酸C7~9酯的基团转移嵌段共聚.讨论了温度、单体投料方式、引发剂-催化剂浓度比及单体浓度对聚合反应的影响,认为当两段反应温度分别为85℃和25℃时,引发剂浓度[I]=1.35×10-2mol/L,催化剂引发剂浓度比[Cat]/[I]=0.126,以活性较低的C7~9MA为第一嵌段单体,有利于C7~9MA和MMA的嵌段共聚.测定了嵌段共聚物的热形变温度;用GPC对嵌段共聚物的相对分子质量及分布进行了表征,结合IR、1HNMR和热形变温度分析,证明所得到的为PMMA-PC7~9MA-PMMA均相三嵌段共聚物. 相似文献
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以2,2-二溴甲基-1,3-二溴丙烷(PEBr4)为引发剂,Cu0粉/三(2-二甲氨基乙基)胺(Me6-TREN)为催化体系,在二甲亚砜(DMSO)和H2O的混合溶剂中实现了苯乙烯(St)的单电子转移活性自由基聚合(SET-LRP)。 通过1H NMR和GPC分析表明,所得聚合物为星形结构并具有较窄的分子量分布Mw/Mn=1.20(MGPCn=25.3×103,转化率为42.6%),且聚合物的链端保留了-Br端基。 考察了溶剂、反应温度及相转移催化剂对聚合的影响,结果表明,混合溶剂中H2O的体积分数由10%增加至20%导致了聚合速率的降低,表观聚合速率常数(kappp)由0.026 4 h-1减小至0.019 7 h-1;升高反应温度、增加催化剂用量以及相转移催化剂的加入分别导致聚合体系的kappp增加,同时,催化剂用量的增加和相转移催化剂的加入使聚合物的分子量分布系数降低。 相似文献
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表面接枝聚合改性已经成为提升生物医用材料性能的最重要方法之一.参比其他活性接枝聚合方法,光引发活性接枝聚合因其独特的优势已被越来越广泛地应用于生物医用材料表面改性.根据光引发剂的类型,目前应用最多的光引发活性接枝聚合的引发体系主要有3种:光引发-转移-终止剂介导的聚合引发体系、二苯甲酮及其衍生物引发体系、硫杂蒽酮类引发体系.本文首先简要介绍了上述3种光引发活性接枝聚合体系的发展历程、接枝机理以及特点.同时结合本课题组相关研究工作,重点论述了光引发接枝聚合技术在3个不同生物医用领域的主要应用:(1)抗菌表面,利用光活性接枝的特点构建层状功能高分子刷,实现表面抗菌功能的阶段性需求.(2)免疫检测表面,使用光活性接枝方法构建层状功能高分子刷,解决检测灵敏度低以及蛋白干扰问题.(3)生物活性分子表面固定,利用可见光活性接枝聚合体系,实现酶在表面的固定化使用以及细胞表面修饰以提高细胞稳定性.最后展望了生物医用材料表面光引发活性接枝聚合研究的发展趋势. 相似文献
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Mayumi Hayashi 《Macromolecular Symposia》2004,215(1):29-40
Styrene-butadiene copolymers (SBR) end-functionalized with dimethylamino groups at the initiating and terminating chain-ends were successfully synthesized by a one-step methodology based on living anionic polymerization using 1-(4-dimethylaminophenyl)-1-phenylethylene. The expected structures of the resulting copolymers were confirmed by 1H-NMR, SEC, and SLS analyses, titration, and model reactions. Furthermore, the possible synthesis of tri-functionalized styrene-butadiene copolymer with dimethylamino groups in a chain by extending the methodology is described. 相似文献
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以季戊四醇为原料,合成了2,2-二溴甲基-1,3-二溴丙烷(PEBr4),并以此为四官能度引发剂,Cu0粉/三-(2-二甲氨基乙基)胺(Me6-TREN)为催化体系,在离子液体中实现了丙烯酰胺(AM)的单电子转移活性自由基聚合(SET-LRP),得到了窄分子量分布的星形聚丙烯酰胺(PAM),Mw/Mn约为1.26(MGPCn=14.1×103,转化率为43.4%)。 采用1H NMR对PAM结构进行表征确认,并采用GPC测定了PAM的分子量及分子量分布;考察了水、单体/催化剂(引发剂)配比对聚合反应的影响。 结果表明,少量水的加入能够加快聚合反应,使链增长速率常数由kappp=0.042 4 h-1增加至kappp=0.148 6 h-1;催化剂、引发剂用量越大,AM的SET-LRP的聚合反应速率越快,聚合反应的可控性越好,Mn随催化剂用量的增大及引发剂用量的减小而增大,且与理论分子量相近,分子量分布均呈下降趋势。 相似文献
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红外光谱法研究苯乙烯原子转移自由基聚合反应动力学 总被引:3,自引:1,他引:3
利用红外光谱法测定反应转化率研究原子转移自由基聚合反应动力学。在环己酮溶液中,以卤代烃为引发剂,过渡金属卤化物与配位剂2,2‘-联吡啶为催化体系,进行了苯乙烯聚合。分别就反应温度,反应物浓度和引发体系对苯乙烯聚合速率的影响进行了动力学测定,证实了原子转移自由基聚合具有活性聚合的特征,同时计算并讨论了苯乙烯原子转移自由基聚合反应的动力学数据。 相似文献
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用基团转移聚合法(GTP)合成嵌段共聚物是近年来国际上高分子研究的热门之一.在室温下制备嵌段共聚物是GTP的一大特点.本文利用三类不同GTP单体的活性差别[1,2],控制适当的加料顺序及聚合条件,首次用GTP法合成含丙烯腈嵌段的A-B型共聚物并进行表征. 相似文献