希土元素的活化分析

希土元素彼此间化学性貭十分相近,应用单純的化学方法很难直接测定它們。发射光譜法和X光光譜法在希土元素的分析方面发展很快,可以看出它們具有独特的优点和发展前途。活化分析法首先就是用来分析希土元素的。到现在为止,关于希土元素的活化分析的文章已有20余篇。本文准备着重介紹所用的各种方法。活化分析法之所以屡次用来分析希土元素可以說有三个原因: 1.活化分析法的灵敏度南,在解决分散元素及希有元素的分析問題上,具有特别的意义。 2.大多数希土元素的中子活化截面很大,在没有反应堆的情况下,用其他較簡单的中子源也可进行某些分析工作。 3.活化分析法就是测量样品在活化时所产生的     

有机溶剂萃取希土元素的概况

有关希土元素分离工作的现况最近已有评论,但对有机溶剂萃取法谈论较少。为了能较全面地了解有机溶剂萃取希土元素的概况,试分两方面来谈:一、一般萃取剂、萃取机理及影响萃取的某些因素(一)含氧的有机溶剂(醚、醇、酮、酯类)的萃取自强酸性的硝酸溶液中萃取硝酸(钅巿)(Ⅳ)的机理是属于(钅羊)盐萃取。ce~( 4)以 H_2[Ce(NO_3)6]或它与H[Ce(NO_3)_5(H_(?)O)]的混合物的形式而被萃取。根据     

希土元素的络合形成和分离

由许多分子相结合而形成的复杂分子化合物或络合物能够在结晶状态和溶解状态保持结构上和性质上的一定待征,大家知道,这种化合物非常普遍,它们大大超过所谓简单化台物。从上世纪中叶开始络合物方面的研究不断增加,在我们的时代,可以毫不跨大地说络合物化学是无机化学的基础。在我国布特列洛夫、门捷列夫、库尔纳柯夫、楚加耶夫和他的许多学派在络合物及其性质方面完成了大量的研究工作。研究主要涉及络合的能力,通常研究金属与各种无机酸,有机酸和中性分子的络合能力,研究这种络合物不仅在理论上具有很大的意义,而且现代的工艺学     

镧与其他希土元素的分离

镧通常存在于独居石、硅铈石、褐帘石、镧石、氟碳铈矿及氟碳酸钙铈矿等矿物中,在这些矿物内镧的含量除铈以外比其他希土元素都要高一些,如在独居石中就含 La_2O_3 14～30%。氧化镧常用来制造无色光学玻璃,能使玻璃明亮洁净,对还原焰无感应,当焙烧和在阳光下不变色。在制坦克潜望镜的棱镜中含有60%氧化镧,它能使棱镜的折射率介于好的燧石玻璃与金刚石之间,在陶瓷工业方面镧与其他希土混合物用来制备温度系数等于零的绝缘体。含镧希土所制得的玻璃电极性能较好。在冶金工业方面常用含镧混合金属以改进电炉钢与平炉钢的物理性质,在镍铬合金中添加含镧的混合希土就     

希土元素的定量分析法(下)

(3)萤光分析萤光分析法是另外一种利用发射光谱的分析方法。诚然,它在希土分析方面的应用是受到限制的。它是由于强烈的电磁辐射(如紫外线)所激发而形成的可见发射光谱,紫外线的波长位于210—230mμ范围内时具有最大的效率。从盛有被研究溶液的器皿中摄取萤光光谱是用摄谱仪。摄谱仪的位置和用紫外线照射器皿的方向成垂直萤光光谱大约与电弧或火花激发所产生的线状光谱是同时发现的。但它们应用于分析工作到现在为止仍未     

希土元素铁氧体结晶化学的研究概况

L.涅耳(Néel)在本世纪四十年代建立了亚铁磁性理论;在他的领导下在法国对磁性材料的研究形成了一个学派。这一学派对于希土元素铁氧体的研究可以认为是从1950年开始的,那时 H.福莱斯蒂(Forestier)与 G.居奥-居兰(Guiot-Guillain)最初关于RFeO_3(R 表示希士元素)型化合物的文章登载在法国科学院院报上。这些化合物的晶体结构,如果其组成与 RFeO_3式相当,系属于钙钛石型,但其中不少种有二个居里点出现,这一奇特的性质引起了人们的兴趣,但从结构与磁性的关系上讲,却不能用涅耳的理论很好地解释。从这一点出发,考虑到原料的纯度等因     

希土元素的定量分析法(上)

近几年来,由于要全面知道希士元素的化学和物理性质和了解它在各个重要工业部门的各种用途,对于希土元素的研究越来越多了。在这篇文章中收集了大量分离混合希土的方法的文献资料,其中包括作者和切林契也娃(Терентьева)的文章。目前由于广泛研究希土元素的天然原料,掌握各别希土元素的制取过程和寻找它们的实际用途,所以希土元素的分析显得非常重要。     

希土元素的流动注射分析法检出与测定

本文介绍了简便的、以反应光度法为检测器的流动注射分析法装置。讨论了FIA中试样带的分散及其影响因素。论述了注样体积、载流及显色液流量等操作条件对FIA输出信号的影响。研究了若于显色体系的反应速度曲线并讨论了显色速度对FIA测定的影响。系统地研究五种显色体系FIA测定希土元素的条件及灵敏度。首次使用对乙酰基偶氮胂等体系于FIA测定希土元素。本文还介绍了将FIA用于自动检测萃取色层柱淋洗曲线。     

应用希土元素化合物的某些重要的领域

近十年来,由于希土元素在各种不同的新技术方面应用的扩大,它们的化学和冶金学以及它们的合金和化合物已经获得了很大的发展。有许多文章和概论是关于这个问题的,其中特别应该指出的是Л.Н.卡米萨拉娃(Л.Н,Комиссарова)和В.Е.伯留谢夫(В.Е.Плющев)的概论以及最近在“工业经济”杂志上发表的Б.И.高干(Б.И.Коган)的文章。遗憾的是,在所有的这些概论和经济的评论上,主要还是述及希土元素的本身,而完全忽略了在工艺上和经济方面它们某些难熔化合物的重要应用范围,它们值得各个不同的技术部门广大工作者的注意。     

希土元素与苯甲酰三氟丙酮的螯合物

用三种方法制备了两类希土和苯甲酰三氟丙酮的固体螯合物Ln(BTA)_4·Hpip(Ln=La,Pr,Nd,Sm,Eu,Gd,Tb,Dy,Er及Y)和Ln(BTA)_3·2H_2O(Ln=Nd,Eu及Tb).测定了Nd(BTA)_4·Hpip的分子量和Ln(BTA)_4·Hpip的熔点.研究了Nd(BTA)_4·Hpip,Sm(BTA)_4·Hpip和Nd(BTA)_3·2H_2O的热稳定性,并与相应的苯酰丙酮螯合物进行了比较.     

离子交换法分离希土元素的原理及简单介绍

离子交换作用的现象,早在一百多年前就发现了,但那时只看到某些离子可以和土壤中一些离子发生交换,而在应用等方面却是非常局限的。在本世纪初,俄国植物学家茨维特建立了色层分离法,是促进离子交换方法发展的基础,也有人用 Al_2O_3、磺化煤等作为离子交换剂,但交换能力很差,所以需要人工合成一些具有强的交换能力的有机离子交换剂,而这些研     

希土元素的偶氮胂Ⅲ萃取-光度测定

前有人报导,希土元素与偶氮肿Ⅲ在弱酸性溶液中产生很灵敏的颜色反应,若向溶液中加入大有机阳离子(如二苯胍的盐酸盐),则有色络合物可被有机溶剂萃取。我们曾发现,络合物被醇类溶剂萃取后,灵敏度比在水溶液中高一倍,在最大吸收波长(655毫微米)处,络合物的克分子吸收系数高达1040000—135000,其中La117000,Ce104000,Pr133000,     

希土元素的水杨酸-磷酸三丁脂协同苯取——微量希土元素与大量镁及少量钙的分离

水杨酸(H_2Sal)和磷酸三丁酯(TBP)在萃取希土元素时有很显著的协萃效应,我们试验表明:当水相中H_2Sal浓度为0.05M时,在pH5.5—8.2的范围内,镧可被10％TBP四氯化碳溶液定量萃取,而镁(1克)不被萃取;钙(5毫克)在pH<7也几乎不被萃取(萃取率约≤1％),pH>7,钙的萃取率稍有增高。在pH6,一次萃取即可使微量希土元素与大量镁及少量钙定量分离。结合偶氮胂Ⅲ比色测定,为镁中微量希土元素的测定提供了一个简便的分离和测定方法。具体步骤如下:含有1克镁、5毫克钙及4微     

希土固体发光

希土,通常是指周期表中从镧到镥并包括钪和钇在内的十七个元素。其中镧、铈、镨、钕、钷、钐、铕、钆、铽、镝、钬、铒、铥、镱和镥十五个元素,又称为“镧系元素”。希土元素具有许多独特的化学性质和物理性质,被广泛地用于各个方面。在发光领域中     

萃取色层法分离高纯氧化钇中轻希土元素

本文研究了以p—507为固定相,多孔硅球为载体,盐酸为流动相的萃取色层法分离高纯氧化钇中轻希土的实际效果。在本文确定条件下,轻希土元素分离时间仅45分钟。钆、铽的分离因数约4.2,轻希土元素的收率在92—105％,富集倍数10~4倍以上。方法简便、快速。     

希土元素钇与萘磺酸配合物的晶体结构和分子结构

前言 近年来,在无机化合物的沉淀、结晶与萃取中,常使用有机化合物。β-萘磺酸较易生产,与希土生成的盐水溶性均小但有差异,利用溶解度性质可以作为分离希土的一种类型。本文报道水合β-萘磺酸钇配合物的晶体结构。     

希土元素与三甲胺氧化物配合物的制备及光谱性质

尽管文献报道了三甲胺氧化物与Mn、Co、Ni、Zn、Cd、Cu等多种离子在有机溶剂中形成较稳定的配合物。但对其金属配合物的研究远不如芳香族杂环化合物那样引起人们广泛的注意。本文研究了它与希土元素形成配合物的合成和光谱性质。     

希土元素的反相纸层析TBP-HNO3-NH4CNS体系

在纸层析方面,Weidmann等和Kertes等曾分别系统研究用磷酸三丁酯(TBP)-盐酸,TBP-硝酸体系作纸层析分离.Siekierski等曾以TBP作为固定相,硝酸作为流动相,在硅藻土柱进行希土元素的反相层析,效果颇好.本文作者考虑到硫氰酸铵能与各希土离子形成具不同稳定性的络合物,可以改变它们在TBP和水相间的分配系数,因而选择TBP-HNO₃-NH₄CNS体系进行希土元素的反相纸层析.     

钍、钪和钇組希土元素的反相分配层析分离

用聚四氟乙烯-TBP反相分配层析柱,从4.0N硝酸介质中,能自钍中分离钪和重希土元素;从8.0N盐酸介质中,自重希土和钍中分离钪。经两段淋洗,可将三者相互分离。用0.9×15厘米的层析柱,可使数毫克钍、重希土和5—50微克钪彼此分离;用2.0×15厘米之层析柱,可使100毫克钍、5毫克重希土、10—50微克钪相互分离。     

微量希土的螯合滴定

直接或间接螯合滴定常量希土元素已有评述^[1].但有关微量希土元素的螯合滴定之报导不多,Flaschka^[2]曾借铬黑T等作指示剂于直接或间接滴定少量轻希土元素和钇.程广禄^[3]曾报告借PAN作指示剂,以铜返滴定微量希土元素.Лауэр等^[4]曾借纸层析法分离后,继以偶氮胂作指示剂,用氯化镧溶液返滴定以测定个别希土元素.