Spectrophotometric determination of iridium(III) and osmium(VIII) with phenanthrenequinone monoxime after extraction into molten Naphthalene

Summary Conditions have been established for the extraction of iridium (III) and osmium(VIII) as their phenanthrenequinone monoximates into molten naphthalene. The naphthalene is allowed to solidify, separated by filtration, dried with filter paper and dissolved in chloroform. The absorbance is measured at 470 nm for iridium and 475 nm for osmium. Beer's law is obeyed in the concentration ranges 3.2–38.6g of iridium and 1.0–10.9g of osmium in 10 ml of chloroform. The molar absorptivities are 2.3×10⁴ and 8.8×10⁴l. mole^–1.cm^–1 for iridium and osmium respectively. The optimum pH range for the extraction is 4.6–7.4 for iridium and 6.8–10.5 tor osmium. Interferences have been studied in detail and the method successfully applied to various synthetic mixtures. The two metals can be determined sequentially (in the absence of interfering ions), osmium first.

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Spektrophotometrische Bestimmung von Ir(III) und O's(VIII) mit Phenanthrenchinonmonoxim nach Extraktion mit geschmolzenem Naphthalin

Zusammenfassung Die Extraktionsbedingungen für Ir(III) und Os(VIII) als Phenanthrenchinonmonoximate mit geschmolzenem Naphthalin wurden ermittelt. Man läßt das Naphthalin erstarren, filtriert es, trocknet es mit Filterpapier und löst es in Chloroform. Die Absorbanz wird bei 470 nm gemessen für Ir und bei 475 nm für Os. Das Beersche Gesetz gilt für Ir im Konzentrationsbereich 3,2–38,6g und für Os zwischen 1,0 und 10,9g/10 ml Chloroform. Die molare Absorption beträgt 2,3×10⁴ bzw. 8,8×10⁴l·mol^–1·cm^–1 für Ir bzw. Os. Das optimale pH-Gebiet für die Extraktion von Ir liegt bei 4,6–7,4, für Os bei 6,8–10,5. Störungen wurden im Detail untersucht und das Verfahren mit Erfolg für verschiedene Gemische angewendet. In Abwesenheit störender Ionen können Osmium und Iridium hintereinander bestimmt werden.

     

Rapid extraction and photometric determination of cerium(IV) with N-p-tolylbenzohydroxamic acid (p-TBHA)

Summary A method for rapid extraction and spectrophotometric determination of cerium (IV) is described. The cerium-N-p-tolylbenzo-hydroxamic acid complex is extracted into chloroform at the pH 8.4 to 9.8. Maximum absorbance occurs between 460 and 470 nm. The values are reproducible at 465 nm and Beer's law is obeyed at this wavelength over the range of 0.03–40, per ml of the cerium(VI). The molar absorptivity of the cerium-p-TBHA complex is 4.6×10³ l · mole^–1 · cm^–2 at 465. An attempt has been made to determine the cerium in sea water.

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Zusammenfassung Eine Methode zur schnellen Extraktion und spektrophotometrischen Bestimmung von Cer(IV) wurde beschrieben. Der Cer-Komplex mit N-p-Tolylbenzohydroxamsäure wird bei pH 8,4–9,8 mit Chloroform extrahiert. Das Absorptionsmaximum liegt zwischen 460 und 470 nm. Bei 465 nm sind die Ablesungen reproduzierbar und wird das Beersche Gesetz zwischen 0,03 und 40g Cer/ml erfüllt. Die molare Extinktion des genannten Komplexes beträgt bei 465 nm 4,6 · 10³ l · mol^–1 · cm^–2. Es wurde versucht, den Cergehalt von Meerwasser zu bestimmen.

     

Liquid-liquid extraction of cobalt(II) thiocyanate with hexamethyl phosphoramide: Direct spectrophotometric determination in the organic phase

Summary Use of HMPA in Co(II) thiocyanate colour system gives a simple, sensitive and selective method for the determination of Co(II). Maximum colour intensity is attained in the acidity range of 0.15–0.75M HCl and thiocyanate concentration of 0.5–1.0M. The colour is completely extractable into chloroform, when 2 to 4 ml HMPA is used. The colour system shows maximum absorption at 610 nm. The Beer's law range is 2 to 52g Co/ml with optimum concentration range of 6–48g Co/ml. The molar absorptivity and sensitivity are 1.24 x 10³ l·mole^–1·cm^–1 and 0.047g Co/cm² respectively. The method has been applied to the determination of cobalt in steel.

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Flüssig-flüssig-Extraktion von Kobalt(II)thiocyanat mit Hexamethylpbos-phoramid (HMPA) und spektrophotometrische Bestimmung in der organischen Phase

Zusammenfassung Auf der Grundlage der Farbreaktion von Kobalt(II)thiocyanat mit HMPA wurde eine einfache, empfindliche und selektive Methode zur Bestimmung von Co(II) entwickelt. Das Farbmaximum erhält man in 0,15–0,75M salzsaurer Lösung bei 0,5–1,0M Thiocyanat-Konzentration. Die Färbung ist mit Chloroform vollständig extrahierbar, wenn 2—4 ml HMPA verwendet werden. Die maximale Absorption liegt bei 610 nm. Der optimale Konzentrationsbereich liegt zwischen 6 und 48g Co/ml. Die molare Absorption beträgt 1,24 x l0³l·mole^–1·cm^–1, die Empfindlichkeit 0,047g Co/cm². Die Methode wurde zur Bestimmung von Kobalt in Stahl verwendet.

     

Spectrophotometric determination of vanadium(V) with p-Sulphobenzeneazo-4-(2-amino-3-hydroxypyridine)

Summary p-Sulphobenzeneazo-4-(2-amino-3-hydroxypyridine) reacts with vanadium to form an orange-red coloured complex having maximum absorbance at 530 nm. The reaction is slow at room temperature, it is complete at 40–45° C in 5 min. The effects of temperature, time, pH, reagent concentration, and other variables have been studied. The system obeys Beer's law over the concentration range of 1–12g vanadium(V) ml^–1. The molar absorptivity is 5.453 x 10³l·mole^–1·cm^–1. The metal:ligand ratio of 12 was confirmed by Job's continuous variation and mole ratio methods.

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Spektrophotometrische Bestimmung von Vanadin(V) mit p-Sulfobenzolazo-4-(2-amino-3-hydroxypyridin)

Zusammenfassung p-Sulfobenzolazo-4-(2-amino-3-hydroxypyridin) bildet mit Vanadin(V) einen orange-roten Komplex, dessen Absorptionsmaximum bei 530 nm liegt. Bei Zimmertemperatur verläuft die Reaktion langsam, bei 40–45° ist sie in 5 min vollständig. Der Einfluß von Temperatur, Zeit, pH, Reagenskonzentration und anderer variabler Faktoren wurde untersucht. Im Konzentrationsbereich 1–12g Vanadin/ml entspricht die Reaktion dem Beer-schen Gesetz. Die molare Absorptivität ist 5,453 x 10³l·mol^–1·cm^–1. Das Verhältnis Metall:Ligand wurde nach Job bestimmt und beträgt 12.

     

Reactions of molybdate ions with polyphenol reagents: Determination of molybdenum with Pyrocatechol Violet and Alizarin Red S

Summary Molybdate forms a 11 complex with Pyrocatechol Violet in weakly acidic solutions. At the optimum pH 2.7 the apparent stability constant is (1.52±0.12)×10⁴l·mole^–1 and the molar absorptivity 2.70×10⁴l·mole^–1·cm^–1 at 540 nm. At higher and lower pH the stability of the complex decreases. In the pH range 2–5 molybdate forms a 12 complex with Alizarin Red S. The apparent stability constant is (4.8±0.6)×10⁷l·mole^–1 at the optimum pH 3.8 and the molar absorptivity (9.30±0.30)×10³l· mole^–1·cm^–1 at 480 nm. In 0.1M acid solution a less stablel: 1 complex exists, logK=4.2. Both dyes are appropriate reagents for estimation of molybdate when present in weakly or strongly acidic solutions. Near to the isoelectric point of molybdic acid (pH 1.5–2.0) accurate analysis data can be obtained only when the molybdate solution to be analysed is neutralized and boiled for 10 min to transform the less reactive polymeric molybdenum species. It is thought that hexacoordinated Mo(OH)₆ is the reactive species, forming esters with the polyphenols used.

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Reaktionen von Molybdat mit Polypbenol-Reagenzien: Bestimmung von Molybdän mit Brenzcatechinviolett und Alizarinrot S

Zusammenfassung Molybdat bildet mit Brenzcatechinviolett in schwach saurer Lösung einen 11-Komplex. Bei dem optimalen pH 2,7 beträgt die scheinbare Stabilitätskonstante (1,52 ±0,12)×10⁴l·mol^–1 und die molare Extinktion bei 540 nm 2,70×10⁴l·mol^–1·cm^–1. Bei höherem oder niedrigerem pH nimmt die Stabilität des Komplexes ab. Im pH-Gebiet 2–5 bildet Molybdat mit Alizarinrot S einen 12-Komplex. Dessen scheinbare Stabilitätskonstante beträgt (4,8±0,6)× 10⁷l·mol^–1 bei dem optimalen pH=3,8 und die molare Extinktion (9,30± 0,30)×10³l·mol^–1·cm^–1 bei 480 nm. In 0,1M saurer Lösung existiert ein weniger stabiler 11-Komplex, dessen logK=4,2. Beide Farbstoffe eignen sich für die Bestimmung von Molybdat in schwach oder stark saurer Lösung. In der Nähe des isoelektrischen Punktes der Molybdänsäure (pH 1,5-2,0) können genaue Analysenergebnisse nur erhalten werden, wenn die Molybdatlösung vorher neutralisiert und 10 min gekocht wird, um die weniger reaktionsfähigen polymeren Formen des Molybdäns abzubauen. Es wird angenommen, daß Mo(OH)₆ die hexakoordinierte reaktionsfähige Form darstellt, die mit den Polyphenolen Ester bildet.

     

Propionyl promazine phosphate as a new reagent for the spectrophotometric determination of rhodium(III)

Summary PPP forms an orange-red coloured complex with rhodium(III) at room temperature (27°) in the presence of sodium acetate-hydrochloric acid buffer of pH 1.0–3.0 containing copper(II) and ascorbic acid. The complex exhibits absorption maximum at 470 nm. Beer's law is valid over the rhodium concentration range 0.1–18g/ml. Sandell's sensitivity of the reaction is 1.8·10^–3 g Rh/cm² and the molar extinction coefficient is 5.68×10³ l·mol^–1cm^–1 at 470 nm. The composition of the complex is 11 and the apparent stability constant of the complex at pH 2.5 and 27° has the logK value of 4.0. The proposed method has been used for the determination of rhodium in thermocouple wires and in synthetic mixtures containing palladium, ruthenium, osmium, uranium or iridium.

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Propionylpromazinphosphat (PPP), ein neues Reagens für die spektrophotometrische Bestimmung von Rhodium(III)

Zusammenfassung PPP bildet mit Rh(III) bei Zimmertemperatur (27°) in Gegenwart von Natriumacetat-Salzsäure (pH 1,0–3,0), Cu(II) und Ascorbinsäure eine orange-rote Komplexverbindung mit einem Absorptionsmaximum bei 470 nm. Das Beersche Gesetz gilt für Konzentrationen von 0,1 bis 18g/ml. Die Empfindlichkeit nach Sandell beträgt 1,8×10^–3 g Rh/cm²; der molare Extinktionskoeffizient bei 470 nm ist 5,68×10³ l·mol^–1·cm^–1. Die Zusammensetzung der Komplexverbindung entspricht dem Verhältnis 11, die scheinbare Stabilitätskonstante bei pH 2,5 und 27° entspricht log K=4,0. Das vorgeschlagene Verfahren diente zur Rh-Bestimmung in Thermoelementdraht sowie in synthetischen Gemischen aus Pd, Ru, Os, U und Ir.

     

Spectrophotometric determination of osmium using phenanthrenequinone monosemicarbazone (PQCS) as a sensitive and selective reagent

Summary The reddish brown complex formed by osmium(VIII) and phenanthrenequinone monosemicarbazone, has an absorption maximum at 500 nm with molar absorptivity of 1.85×10⁴ 1 cm^–1 mole^–1. This complex is used to determine 50–198g osmium(VIII) in 37 DMF-methanol medium. The pH range for the determination is 7.2–9.2. The limits of interference due to foreign ions have been studied.

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Spektrophotometrische Bestimmung von Osmium mit Phenanthrenchinon-Monosemicarbazon als empfindlichem und selektivem Reagens

Zusammenfassung Der aus Osmium(VIII) und Phenanthrenchinon-Monosemicarbazon entstehende rotbraune Komplex hat sein Absorptionsmaximum bei 500 nm. Die molare Extinktion beträgt 1,85×10⁴ l·cm^–1·Mol^–1. Dieser Komplex diente zur Bestimmung von 50–198g Osmium(VIII) in einer Lösung aus DMF und Methanol im Verhältnis 37. Das einzuhaltende pH liegt zwischen 7,2 und 9,2. Die Störungen durch Fremdionen wurden untersucht.

     

Spectrophotometric determination of osmium using o-hydroxythiobenzhydrazide

Summary Osmium(VI) forms a violet complex witho-hydroxythiobenzhydrazide in the pH range 5.4–6.4. The complex is readily extractable in chloroform to give a violet solution which can be employed for the photometry of osmium. The extract shows maximal absorption at 540–550 nm and obeys Beer's law over the concentration range 1.44–14.40g Os ml^–1.g amounts of osmium can be determined witho-hydroxythiobenzhydrazide in the presence of considerable amounts of diverse ions commonly associated with the metal using EDTA as the masking agent. However, gold should be removed prior to the determination of osmium with the reagent. The molar extinction coefficient of the complex and the Sandell sensitivity are 1.18×10⁴ l mole^–1 cm^–1 and 0.016g cm^–2 respectively.

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Zusammenfassung Osmium(VI) bildet mit o-Hydroxythiobenzhydrazid zwischen pH 5,4 und 6,4 eine violette Komplexverbindung. Diese läßt sich mit Chloroform gut extrahieren. Die violette Lösung eignet sich für die photometrische Bestimmung des Osmiums, zeigt maximale Absorption bei 540–550 nm und entspricht zwischen 1,44 und 14,40g Os/ml dem Beerschen Gesetz. Mikrogrammengen Osmium können so neben erheblichen Mengen verschiedener anderer Begleitionen nach deren Maskierung mit ÄDTA bestimmt werden. Gold jedoch muß vorher entfernt werden. Der molare Extinktionskoeffizient beträgt 1,18×10⁴ l · Mol^–1 · cm^–1, die Empfindlichkeit nach Sandell 0,016g · cm^–2.

     

Untersuchungen über das morpholin-N-dithiocarbonsaure Morpholinium (MDCM) als Reagens in der quantitativen Analytik. XII

Zusammenfassung Die Reaktion von morpholin-N-dithiocarbonsaurem Morpholinium mit Niob ist zur UV-spektrophotometrischen Bestimmung kleiner Niobmengen geeignet. Der Einfluß von Fremdionen wurde untersucht und das Verfahren statistisch geprüft. Die Niobbestimmung ist bis zum 500fachen Überschuß an Tantal möglich und in Niobstäuben durchführbar. Die Absorptionsmessungen erfolgen bei 272 nm. Der molare Extinktionskoeffizient beträgt 53680 1·Mol^–1· cm^–1. Das Lambert-Beersche Gesetz ist im Bereich von 0,2–1,5g Nb/ml erfüllt.

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Studies on the Morpholine-N-dithiocarboxylic Acid Morpholinium (MDCM) as a Reagent in Quantitative Analysis. XII

Summary The reaction of morpholine-N-dithiocarboxylic acid morpholinium with niobium is suitable for the UV-spectrophotometric determination of small amounts of niobium. The effect of diverse ions was investigated and the method tested statistically. The determination of niobium is possible up to an 500fold excess of tantalum and can be carried out in dusts of niobium oxide. The absorbance is to be measured at 272 nm with corresponding molar absorptivity of 53680 l·mole^–1·cm^–1. Conformity to Beer's law was observed for 0.2 to 1.5 ppm of niobium.

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Herrn Prof. Dr. Gustav Zigeuner zum 60. Geburtstag gewidmet.     

Spectrophotometric determination of quercetin with VO2+

Summary The coloured complex formed on reaction of quercetin (3,3, 4, 5,7-pentahydroxyflavone) with vanadyl sulphate is used as the basis for a sensitive and reproducible spectrophotometric method for estimation of quercetin. The 11 complex exhibits maximum absorption at 425 nm in aqueous ethanol (80% v/v) adjusted to pH 3.3. Beer's law is followed over the quercetin concentration range of 0.3–20 g/ml. The molar absorptivity is 1.4×10⁴ l·mole^–1·cm^–1. This method can be used for the determination of quercetin isolated from biological sources. In the metal complex, the 4-carbonyl and 3-hydroxy groups of the quercetin are involved.

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Zusammenfassung Der bei der Umsetzung von Quercetin (3,3, 4, 5,7-Pentahydroxyflavon) mit Vanadylsulfat entstehende gefärbte Komplex wurde als Grundlage für eine empfindliche und reproduzierbare spektrophotometrische Bestimmung von Quercetin verwendet. Die maximale Absorption dieses 11-Komplexes beträgt in wäßrigem Äthanol (80% v/v) bei pH 3,3 und 425 nm. Bei Quercetin-Konzentrationen zwischen 0,3 und 20 g/ml gilt das Beersche Gesetz. Der molare Extinktionskoeffizient beträgt 1,4·10⁴ l· mol^–1·cm^–1. Das Verfahren kann zur Quercetinbestimmung nach Isolierung aus biologischem Material verwendet werden. An der Komplexbildung ist die 4-Carbonyl- und die 3-Hydroxygruppe des Quercetins beteiligt.

     

Solvent extraction and spectrophotometric determination of titanium (IV) with 3-phenyl-3-methyl-2-mercaptopropenoic acid by use of the synergistic effect of pyridine

Summary The distribution equilibria of 3-phenyl-3-methyl-2-mercaptopropenoic acid (PhMMP), pyridine and the titanium (IV)-PhMMP complex in the presence of pyridine have been studied in the chloroform-water system. An extraction-photometric method for the determination of micro amounts of titanium has been developed. The synergistic effect of pyridine, and the influence of pH, the reagent concentration and the presence of electrolytes and masking agents on the equilibrium have been determined. From slope analysis of the distribution curves, the composition of the extracted species has been found to be Ti(OH)₂(HR)₂·py. The complex is extracted quantitatively. Beer's law is obeyed over the range 0.09–4.30g/ml titanium (IV) and the molar absorptivity is 1.30×10⁴1·mole^–1·cm^–1 at 447 nm. The method has been applied to the determination of titanium in ceramics.

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Über die Extraktion und spektrophotometrische Bestimmung von Titan(IV) mit 3-Phenyl-3-methyl-2-mercaptopropensäure mit Hilfe der synergistischen Wirkung des Pyridins

Zusammmenfassung Das Verteilungsgleichgewicht von 3-Phenyl-3-methyl-2-mercaptopropensäure (PhMMP), Pyridin und Titan-PhMMP-Komplex in Gegenwart von Pyridin wurde in einem Wasser-Chloroform-System untersucht. Eine extraktionsphotometrische Methode für die Bestimmung von Mikromengen Titan(IV) wurde ausgearbeitet. Die synergistische Wirkung des Pyridins sowie der Einfluß des pH, des Reagens und der Gegenwart von Elektrolyten und maskierenden Reagenzien in der wäßrigen Phase auf das Gleichgewicht wurden bestimmt. Aus der Richtung der Verteilungskurven wurde für den extrahierten Komplex die Zusammensetzung Ti(OH)₂(HR)₂·py ermittelt. Der Komplex wird quantitativ extrahiert. Das Beersche Gesetz ist von 0,09–4,30g·ml^–1 Ti(IV) erfüllt, der molare Absorptionskoeffizient ist 1,13·10⁴1·mol^–1·cm^–1; die Sandell-Empfindlichkeit beträgt 3,7ng·cm^–2 bei 447 nm. Diese Methode wurde für die Bestimmung von Titan in keramischem Material verwendet.

     

Extraction and spectrophotometric determination of nickel based on the formation of a ternary complex with cadion and 1,10-phenanthroline

Summary A sensitive and selective spectrophotometric method has been developed for the determination of nickel, based on the formation of red ternary complex of nickel with cadion and 1,10-phenanthro- line in alkaline solution (0.5N NaOH). The complex is quantitatively extracted by chloroform and exhibits an absorption maximum at 505 nm. Beer's law is obeyed in the concentration range of 0–2.5g of Ni(II)/5 ml chloroform. The Sandell sensitivity and molar absorptivity of the reaction are 0.000587g cm^–2 and 1.0×l0⁵l· mol^–1·cm^–1, respectively. The method has been applied to the determination of nickel in alloy steels, aluminium alloys and soils.

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Extraktion und spektrophotometrische Bestimmung von Nickel mit Cadion und 1,10-Pbenanthrolin als ternärer Komplex

Zusammenfassung Eine empfindliche und selektive Methode zur Bestimmung von Nickel mit Cadion und 1,10-Phenanthrolin wurde ausgearbeitet. Sie beruht auf der Bildung eines roten ternären Komplexes in alkalischer Lösung (0.5N NaOH). Bei 505 nm entspricht die Färbung dem Beerschen Gesetz zwischen 0 und 2,5g Ni(II)/5 ml Chloroform. Der Komplex läßt sich mit Chloroform extrahieren. Die Empfindlichkeit der Reaktion beträgt 0,000587g· cm^–2 und die molare Absorption 1.0×10⁵l·mol^–1·cm^–1. Die Bestimmung von Nickel in Stahl, Aluminiumlegierungen und Böden ergab zufriedenstellende Resultate.

     

Spectrophotometric determination of platinum using the diethazine hydrochloride complex

Summary Diethazine hydrochloride forms an yellowish-green complex with platinum(IV) in sodium acetate-hydrochloric acid buffer containing copper catalyst. The complex has an absorption maximum at 404nm and its molar absorptivity is 1.083×10⁴l mole^–1cm^–1. The sensitivity is 18 ng/cm² for logI ₀/I=0.001. Beer's law is valid over the concentration range 0.5–12.0 ppm. The composition of the complex as determined by the continuous variations, mole ratio and slope ratio methods is 11 and the apparent stability constant of the complex at pH 2.3 and 27° has the log K value of 5.83. The effects due to pH, reagent concentration, copper concentration, time and diverse ions are reported.

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Zusammenfassung 10-(2-Diäthylaminoäthyl)-phenothiazinhydrochlorid (DH) bildet mit Platin in Natriumacetat-Salzsäure-Puffer, der Kupfer als Katalysator enthält, eine gelbgrüne Komplexverbindung. Diese hat ein Absorptionsmaximum bei 404 nm, ihre molare Extinktion beträgt 1,083×10⁴l·mol^–1·cm^–1. Die Empfindlichkeit entspricht 18 ng/cm² für logI ₀/I=0,001. Das Beersche Gesetz gilt zwischen 0,5 und 12,0 ppm. Der Komplex ist im Verhältnis 11 zusammengesetzt. Die scheinbare Stabilitätskonstante bei pH 2,3 und 27° C entspricht logK=5,83. Über den Einfluß von pH, Reagenskonzentration, Kupferkonzentration, Zeit und verschiedene Fremdionen wurde berichtet.

     

Sensitive spectrophotometric determination of tin with Pyrogallol Red and cetyldimethylbenzylammonium ions

Summary Tin(IV), in the presence of cetyldimethylbenzylammonium chloride (CDBA), forms with Pyrogallol Red (PR) a complex SnPR-CDBA. This complex floates at the interface between hexane and aqueous medium. It dissolves in acetone and can be advantageously used for the determination of tin. The molar absorptivity is 6.5×10⁴ l·mole^–1·cm^–1 at 480 nm. The method is selective when citric acid is used as masking agent. Phosphate, fluoride, EDTA, nitrite and sulphide interfere.

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Zusammenfassung Zinn(IV) bildet mit Pyrogallolrot (PR) in Gegenwart von Cetyldimethylbenzylammoniumchlorid (CDBA) einen Komplex. Dieser wird flotiert, in Aceton gelöst und zur Bestimmung von Zinn verwendet. Der molare Absorptionskoeffizient bei =480 nm beträgt =6,5·10⁴ l·mol^–1 cm^–1. Die Methode ist selektiv, wenn Zitrate zur Maskierung verwendet werden. Es stören Phosphat, Fluorid, ÄDTA, Nitrit und Sulfid.

     

Untersuchungen über das morpholin-N-dithiocarbonsaure Morpholinium (MDCM) als Reagens in der quantitativen Analytik. XI

Zusammenfassung Eine neue spektralphotometrische Methode zur Bestimmung kleiner Tantalmengen wird vorgeschlagen, die auf der Bildung einer stabilen, extrahierbaren Komplexverbindung beruht, wobei morpholindithiocarbonsaures Morpholinium als Reagens dient. Der Einfluß von Fremdionen wurde untersucht und das Verfahren statistisch geprüft. Die Absorptionsmessungen erfolgen bei 288 nm. Der molare Extinktionskoeffizient beträgt 60440 1 · Mol^–1 · cm^–1. Das Lambert-Beersche Gesetz ist im Bereich von 0,3–3g Ta/ml erfüllt.

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Studies on the morpholine-N-dithiocarboxylic acid morpholinium (MDCM) as a reagent in quantitative analysis. XI

Summary A new spectrophotometric method for the determination of small amounts of tantalum is proposed which is based on the formation of a stable, extractable complex using morpholine-N-dithiocarboxylic acid morpholinium as the reagent. The effect of diverse ions was investigated and the method tested statistically. The absorbance is to be measured at 288 nm with corresponding molar absorptivity of 604401 · mole^–1 · cm^–1. Conformity to Beer's law was observed for 0.3 to 3 ppm of tantalum.

     

Spectrophotometric determination of iron in alloys and ores with 1-(2-pyridylmethylideneamine)-5-(salicylideneamine)thiourea

Summary A spectrophotometric method for the determination of iron is described. The green Fe(II) complex is formed at pH 4.8 in a medium containing 40% dimethylformamide and 0.8 g/l ascorbic acid, and the absorbance is measured at 635 nm. The molar absorptivity is 5.7×10³lo·mole^–1·cm^–1. The method has been applied with good results to the determination of iron in six alloys and ores.

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Spektrophotometrische Bestimmung von Eisen in Legierungen und Erzen mit 1-(2-Pyridylmethylidenamin)-5-(salicylidenamin)-thioharnstoff

Zusammenfassung Ein spektrophotometrisches Verfahren zur Eisenbestimmung wurde beschrieben. Der grüne Fe(II)-Komplex bildet sich bei pH 4,8 in einem Medium aus 40% Dimethylformamid und 0,8 g/l Askorbinsäure. Die Absorbanz wird bei 635 nm gemessen. Die molare Absorptivität beträgt 5,7× 10³l·mol^–1·cm^–1. Die Methode gab gute Resultate bei der Bestimmung von Eisen in sechs Legierungen und Erzen.

     

Spectrophotometric determination of plutonium with chlorophosphonazo III

Summary Plutonium(IV) forms a Chlorophosphonazo III complex in 0.5–2M hydrochloric acid. Maximum absorbance occurs at 620 and 685 nm. Beer's law is obeyed over the range of 0–50g per 10 ml and the molar absorptivity is 3.7×10⁴ mol^–1 cm^–1 at 690 nm. Plutonium can be determined in the presence of fluoride, sulfate and phosphate. However, lanthanides, thorium, uranium and zirconium interfere seriously.

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Zusammenfassung Plutonium(IV) bildet in 0,5-bis 2-m Salzsäure mit Chlorphosphonazo III eine Komplexverbindung, deren Absorptionsmaxima bei 630 und 685 nm liegen. Bis 50 g/10 ml entspricht die Farbe dem Beer'schen Gesetz; die molare Extinktion bei 690 nm beträgt 3,7·10⁴l·Mol^–1·cm^–1. Plutonium kann damit in Gegenwart von F^–, SO₄ ^2– und PO₄ ^3– bestimmt werden. Lanthanide, Th, U und Zr stören jedoch ernstlich.

     

Spectrophotometric determination of yttrium in aluminium base alloys with 1-[(5-Methyl-2-pyridyl)azo]-2-naphthol

Summary A highly sensitive and selective Spectrophotometric method has been developed for the determination of yttrium in aluminium base alloys. The method is based on the red water-insoluble complex formed when yttrium and 1-[(5-methyl-2-pyridyl)azo]-2-naphthol (5-Me--PAN) react in a pH 9.5–11.2 solution. This complex could be extracted into ether (absorption maximum, 530 nm). Beer's law is obeyed up to 1 p. p. m. of yttrium and the molar absorptivity is 6.4 · 10⁴ l · mole^–1 · cm^–1 at 530 nm.

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Zusammenfassung Eine hochempfindliche und selektive spektrophotometrische Methode zur Bestimmung von Yttrium in Aluminiumlegierungen wurde ausgearbeitet. Sie beruht auf der Bildung der roten, wasserlöslichen Komplexverbindung des Yttriums mit 1-[(5-Methyl-2-pyridyl)azo]-2-naphthol(5-Me--PAN) bei pH 9,5–11,2. Diese Verbindung läßt sich mit Äther extrahieren und hat ein Absorptionsmaximum bei 530 nm. Das Beersche Gesetz ist bis zu 1 ppm Yttrium erfüllt. Die molare Extinktion beträgt 6,4 · 10⁴ 1 · Mol^–1 cm^–1 bei 530 nm.

     

Liquid-liquid extraction of ferric thiocyanate with hexamethyl phosphoramide: Direct spectrophotometric determination in the organic phase

Summary Application of hexamethylphosphoramide (HMPA) in the iron(III)-thiocyanate system gives a simple, sensitive and highly selective method for the spectrophotometric determination of Fe(III) in the organic phase (CHCl₃). The color is stable for more than 24 hours in CHCl₃. The system obeys Beer's law for 7g Fe/ml and the optimum concentration range is found to be 0.5–5g/ml. The molar absorptivity of 1.33×10⁴ l·mole^–1·cm^–1, and Sandell's sensitivity is 0.0044/cm² at 460 nm The composition of Fe(III) to thiocyanate is found to be 13 in the presence of HMPA in CHCl₃. The method is free from interferences of many anions and cations. The method has been used to determine iron in bauxite ore.

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Flüssig-flüssig-Extraktion von Eisenrhodanid nach Zusatz von Hexatnethyl-pbosphoramid: Direkte spektrophotometrische Bestimmung in der organischen Phase

Zusammenfassung Der Zusatz von Hexamethylphosphoramid (HMPA) zu Eisen(III)-Thiocyanat führt zu einer einfachen, empfindlichen und sehr selektiven Methode der spektrophotometrischen Bestimmung von Fe(III) in organischer Phase (CHCl₃). Die Farbe bleibt in Chloroform mehr als 24 Stunden beständig. Das System entspricht dem Beerschen Gesetz unterhalb 7g Fe/ml. Das Konzentrationsoptimum liegt zwischen 0,5 und 5g/ml. Die molare Extinktion beträgt 1,33·10⁴ l·Mol^–1·cm^–1, die Empfindlichkeit nach Sandell 0,0044g/cm² bei 460 nm. Das Verhältnis Fe(III): Rhodanid in CHCl₃ ist 13 in Gegenwart von HMPA. Die Methode wird von vielen Anionen und Kationen nicht gestört. Sie wurde zur Bestimmung von Eisen in Bauxit verwendet.

     

A sensitive spectrophotometric determination of niobium(V) with the reagent 5-chloro-8-hydroxy-7-iodoquinoline

Summary The determination of niobium at levels of 0.02% and above is required in certain types of stainless steels and niobium stabilized steels. A method has been developed for the determination of microgram amounts of niobium in stainless steels with the reagent 5-chloro-8-hydroxy-7-iodoquinoline in citric acid medium. The effects of heating time, pH, reagent concentration and other variables have been studied. The system obeyes Beer's law over the concentration range investigated. The optimum concentration range for measurements in 10-mm cells is 1.0–10.0g of niobium ml^–1. The molar absorptivity of the complex is 5.143 x 10³l·moli–1·cm^–1. The interferences from foreign ions have been evaluated. The stoichiometry of the complex ML₂ (metal:ligand) was confirmed by Job's continuous variations and mole ratio methods.

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Empfindliche spektrophotometrische Bestimmung von Niob(V) mit S-Chlor-8-hydroxy-7-jodchinolin

Zusammenfassung Die Bestimmung von Niob in der Größenordnung von 0,02% und darüber ist in der Stahlanalyse nötig. Ein Verfahren zur Bestimmung von Mikrogrammengen Niob in rostfreien Stählen mit 5-Chlor-8-hydroxy-7-jodchinolin in zitronensaurem Medium wurde ausgearbeitet. Der Einfluß von Temperatur, Zeit, pH, Reagenskonzentration u. a. wurde untersucht. In dem angegebenen Bereich folgt die Reaktion dem Beerschen Gesetz. Bei Verwendung von 10-mm-Küvetten ist die Menge von 1,0–10,0g/ml optimal. Die molare Absorptivität des Komplexes beträgt 5,143 x 10,0³l·mol^–1·cm^–1. Fremdioneneinflüsse wurden untersucht. Die Stöchiometrie des Komplexes (Metall:Ligand=12) wurde bestätigt.