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The general dynamic features of the batch oxidation of Sulfur(-Ⅱ) compounds (S2- , thiosulfate,thiocynate and thiourea et al.) were discussed. The changes of Ph with reaction time consist of a rise and two separate drops. Dynamic model was proposed, further experimental studies on the batch oxidation of thiourea and thiocyanate by ClO2- were also carried out. Simulation curve was well consistent with experiment in a batch reactor. Non-catalytic oscillation of peroxide (hydrogen peroxide, persulfate et al.)- S(-Ⅱ) compound system resulted from the nonlinear dynamic of sulfur oxidation. In the oxidation of S(-Ⅱ) compounds by oxyhalogen compounds(ClO2- et al.), nonlinear dynamics of both oxyhalogen compound and sulfur compound should be considered simultaneously. So complex phenomena such as birhythmicity and chaos may be discovered. 相似文献
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硫元素可出现有一2‘0‘+2‘+4、+6等多个价态.-2价的硫化合物在氧化过程中涉及价态变化较多,反应机理十分复杂,有些中间体难于分离和检定.但在硫化学非线性动力学研究中使用不同的氧化剂(H20。、C10。一、Bio。一和104一等)发现了一些基本的共同特怔,应与S(-11)化合物氧化反应中许多复杂现象[‘](振荡、双节律、混饨和反应扩散波等)有密切关系,本文就封闭体系中硫化学非线性机理特征进行探讨和研究.1封闭体系中反应动力学特征根据实验和文献,在硫化合物的氧化动力学曲线中Pt电位、pH及其一些氧化剂中间物的浓度(… 相似文献
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建立了以Co(Ⅱ)为催化剂,催化过氧化氢氧化桑色素,使其荧光减弱的催化动力学荧光法。在pH 10.70的Na2B4O7?10H2O - NaOH缓冲溶液中,痕量钴(Ⅱ)离子对0.24%的H2O2溶液氧化 4.0×10-7 mol/L的桑色素溶液有明显的催化作用。在最大波长处( λex/λem = 416.5 nm / 556.4 nm),体系的荧光强度在一定的浓度范围内与Co(Ⅱ)的浓度呈线性相关,线性范围为0.8~8.0 μg/L,检出限为0.14 μg/L。优化了体系的最佳条件,考察了体系的离子干扰情况,对灰钙土和分子筛样品进行了分析检测,回收率分别为95.0~110.0%和98.9%~101.9%。 相似文献
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催化动力学分析法(Ⅱ) 总被引:1,自引:0,他引:1
本文阐述了催化动力学分析法的基本原理,并推导了一级或假一级反应、零级或假零级反应的基本反应式。论述了反应速度的监测与计算方法,并把催化动力学分析法区分为氧化还原反应、非氧化还原反应及利用酶的反应等三种类型。 相似文献
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通过对顺铂及相关配合物与兔肝金属硫蛋白(MT)反应平衡产物的组成分析表明.铂(Ⅱ)化硫蛋白中角分子MT可以结合7.0当量Pt(Ⅱ),而且结构不同的顺. 反铂和四氯铂酸钾对应有相同的化学计量关系,研究了这些配合物与兔肝Zn~7,MT~2反应的动力学,发现Pt(Ⅱ)与MT的反应为三个速度不同的控制步骤,求得了相应的表观一级反应速率常数K~Ⅰ.K~Ⅱ和K~Ⅲ首次观测到在相同条件下,反铂与MT 的反应速度比顺铂大3-5倍,初始反应速度常数K~Ⅰ与Pt(Ⅱ)的存在形式及有效浓度有很强的依赖关系,而同一种配合物在不同pH和浓度下.K~Ⅱ和K~Ⅲ无明显变化.提出了铂(Ⅱ) 配合物与MT反应的动力学机理,并根据顺.反铂与MT反应动力学性质的不同, 对它们抗癌活性及毒性差异的原因进行了讨论. 相似文献
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SDM-1型耐硫催化剂甲烷化反应动力学Ⅱ.宏观动力学模型 总被引:1,自引:0,他引:1
本文以工业应用为目的,采用内循环无梯度反应器,在573~673K,0.30~1.20MPa的条件下,原料气组成为H_250~54%,CO11.7~20.7%,CH_42.1~14.3%,CO_26.4~11.5%,N_212.2~18.1%范围内,研究了φ5×3mmSDM-1型城市煤气耐硫甲烷化催化剂的宏观动力学方程。选择CO+3H_2=CH_4+H_2O(1)CO+H_2O=CO_2+H_2(2)为系统的独立反应,获得了可靠的动力学模型,井讨论了反应条件对甲烷化反应效率因子的影响。 相似文献
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抗坏血酸与自由钢(Ⅱ)及其多胺螯合物不发生直接的氧化还原反应。铜(Ⅱ)与抗坏血酸有络合作用。螯合齿数大于2的铜(Ⅱ)-多胺螯合物对抗坏血酸的有氧氧化无催化活性。当配位数为2时, 铜(Ⅱ)-乙二胺的1:1螯合物的催化反应符合酶催化动力学。自由铜(Ⅱ)催化反应对铜(Ⅱ)及抗坏血酸均显一级。实验结果说明钢(Ⅱ)在催化抗坏血酸有氧氧化时, 只能有2个配位位置被占据。其它位置必须是空位或容易被取代。实验事实支持三元络合物形成的机制。 相似文献
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以乙二胺(EDA)还原氧化石墨烯(GO)制得一种吸附材料,即还原态氧化石墨烯(RGO)。 采用批量平衡法研究了RGO对Zn(Ⅱ)的吸附动力学与热力学,利用Lagergren准一级及准二级动力学方程、Langmuir和Freundlich等温方程对实验数据进行了拟合分析。 研究结果表明,Lagergren准二级吸附动力学模型能够较好地描述实验结果,表明该吸附过程以化学吸附为主。 RGO的吸附在所研究的Zn(Ⅱ)浓度范围内更符合Langmuir等温吸附经验式,ΔH0=-21.60 kJ/mol,吸附焓变小于零,表明该吸附为放热过程;吸附吉布斯自由能变化ΔG0为正值,表明该吸附是一个非自发的过程。 相似文献
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《化学研究与应用》2017,(9)
从紫薯中提取天然花青素,作测定汞(Ⅱ)的阻抑反应的指示剂。汞(Ⅱ)在硫酸介质中,对溴酸钾氧化天然花青素褪色反应有灵敏的阻抑作用,由此建立了测定汞(Ⅱ)的阻抑动力学新体系。探索了阻抑褪色反应最佳测定条件和动力学参数。在最佳测定波长530nm条件下,汞(Ⅱ)的质量浓度在0.01~0.26μg·m L~(-1)范围内与阻抑反应溶液和非阻抑反应溶液的吸光度差值具有良好的线性关系,检出限为2.64×10-9g·m L~(-1)。动力学实验表明,阻抑褪色反应为准零级反应,表观活化能为40.88k J·mol-1,表观反应速率常数为5.57×10-4s-1。实验考察了二十多种共存离子的影响。运用该法测定氯碱工业废水中的汞(Ⅱ),加标回收率为98.3%~102.0%,相对标准偏差小于3.1%,本法测得值与原子吸收光谱法测得的结果一致。 相似文献
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本文用循环伏安法、溶出伏安法和计时库仑法等多种电化学方法研究了合成的镍(Ⅱ)与meso-四(4-N-甲基吡啶基)卟啉(TMPyP)络合物的电还原行为。结果表明,Ni(Ⅱ)TMPyP的还原过程是中心离子Ni(Ⅱ)和卟啉环同时还原,其中Ni(Ⅱ)被还原为Ni(0),总电子转移数为6.比较并讨论了溶解氧对锰、铁、钴、镍卟啉的不同影响。 相似文献
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钯的萃取化学研究(Ⅱ)——N_(263)萃取Pd(Ⅱ)的动力学研究 总被引:3,自引:0,他引:3
采用离子选择电极作为分析手段,用恒界面搅拌法考察了多种因素对季铵盐N_(263)-正辛烷由氯化物介质中萃取钯(Ⅱ)动力学的影响,从实验结果推论出萃取过程为界面化学反应控制型机理。对酸度、添加剂的影响也作了讨论。 相似文献
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本文在总离子强度I=1.00mol.dm^-^3、[Cu^2^+]>>[H2A]、[H^+]>>[H2A]、无氧及无缓冲剂存在的条件下, 研究Cu(II)氧化抗坏血酸(H2A)的动力学和机理. 发现Cu(II)与H2A不发生配位反应, 但以Cl^-存在的情况下, 确有Cu(II)的H2A配合物生成, Cu(II)氧化H2A反应的速率方程为r={a+b[Cl^-]}[Cu^2^+]{[H+]+Ka}^-^2, 25℃时a和b值分别为4.08×10^-^4s^-^1和0.555dm^3.s^-^1.mol^-^1. Cu(II)氧化H2A反应的表观活化能为68.1KJ.mol^-^1. 根据动力学结果, 提出了反应机理, 并给出了配合物ClCuHA的结构形式. 相似文献
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