如何利用不与氨水反应的风化煤制造腐植酸铵

在我国可制造腐植酸铵的原料是极其丰富的,如草炭、泥炭、褐煤、风化煤等,几乎遍及全国各地。但并非所有原料都能用直接加氨水的方法来制造腐植酸铵,即使原料中含腐植酸量较高,也不一定就行。因为有的原料所含腐植酸不是游离态,而是以铁盐或钙镁盐的形式存在的,游离态腐植酸及其铁盐都能与氨水直接反应,而其钙镁盐则不能发生如下的反应:Hu(COO)_nCa_(n/2) nNH_4OH(?)Hu(COONH_4)_n (n/2)Ca(OH)_2这个反应产生的氢氧化钙、氢氧化镁的溶解度,远远大于腐植酸钙、镁的溶解度,使反应主要向生成腐植酸钙的左方进行,因而得不到腐植酸铵。如果在这种原料中加氨水,少量氨以物理吸附的状态存在,大部分     

堆沤腐肥时防止跑氨的一种方法

在堆沤熟化制造腐植酸铵过程中,跑氨现象很普遍。我们用测定酸碱度的试纸测定的方法,对用尼龙胶布覆盖和木板、水泥板封面的密闭池(室)熟化的情况,作了一些调查,发现上述覆盖密闭也不能全部控制跑氨现象。氨很容易挥发,只要稍有孔隙,就钻空而出,特别是填料不足,留有空间的密闭池(室),这些空间就充满氨气,盖门一开,大量跑氨。为解决这问题,我们用腐植酸原料(泥炭、风化煤、煤矸石等)进行封面堆沤。做法是:(1)用砖砌成四壁密闭的氨化池。     

碳化氨水法制腐植酸铵肥料

风化煤是制取腐植酸铵肥料的主要原料之一。有些风化煤由于钙、镁含量高,不能直接氨化,必须排除钙、镁干扰,才能氨化。通过我们的实践,总结出用碳化氨水与高钙、镁风化煤“一步氨化”制取腐植酸铵的工艺,方法可土可洋,产品经化验和农田试验证明,效果良好。一、方法原理此法基本原理是:碳化氨水中的碳酸铵和氢氧化氨与风化煤中的腐植酸钙、镁盐发生复分解反应。碳酸根(CO_3~(--))和氢氧根(OH~-)与钙、镁化合成难溶于水的碳酸钙和碱式碳酸镁等沉淀,使腐植酸游离出来     

盐酸酸析法生产腐植酸铵

采用什么方法生产腐植酸铵,主要取决于原料的性质。交城的风化煤中含氧化钙3.50%、氧化镁2.10%,两者的总量远在1%以上,所以要用酸析法。如果煤中氧化钙、氧化镁很少在1%左右就可经粉碎后,直接氨化进行生产。用什么酸,一般以硝酸较好,盐酸次之、硫酸较差。我们就地取材,采用盐酸。此法基本原理是首先经过酸析,把难溶性的腐植酸钙、镁盐,变成可溶性的钙、镁盐,然后将钙、镁盐洗除;再进行氨化,就是把酸析后游离出来的腐植酸和氨结合生成腐植酸铵。     

腐植酸的氨化机理的研究

从风化煤分离、纯化得到的腐植酸经化学转化为它的钙盐和钡盐或经甲基化和硅烷化作用制成相应的衍生物,用以封住腐植酸分子上的羧基和酚羟基或两者.将腐植酸及其各种衍生物在常温下用干燥过的氨进行氨化,然后用红外光谱法、核磁共振法和模型化合物的化学反应对氨化产物进行表征和研究.实验结果表明:氨主要与腐植酸分子上的羧基作用,同时又选择性地与邻位二酚基作用.在100℃以上长时间加热时,腐植酸会失水生成五元环的酸酐结构,证明腐植酸分子上有一定量的邻位羧基,而腐植酸铵的羧酸铵基会同时转化为酰胺基和少量羧基.基于上述结果可以概括出一些可能对改进腐铵肥料的生产工艺和产品质量具有参考价值的意见.     

腐植酸类肥料的刺激作用

一、正在发展中的腐植酸类生长刺激剂肥料最近几年来,我国广大群众对腐植酸类刺激剂肥料进行了极其广泛的试验研究和大面积推广应用,取得了显著成果。作为刺激剂用的腐植酸肥料,要求溶解度大,因此只有腐植酸的碱金属盐,如腐钠,腐钾,腐铵等才能满足要求。常用的刺激剂肥料主要为腐钠。由于原料和生产方法不同,腐钠也有很多品种。腐钠生产的基本原理是用烧碱(或纯碱)将原料煤(泥炭、褐煤或风化煤)中的腐植酸转化成可溶性的钠盐,与不溶的残渣分离。一般农村生产腐钠的方法是将原料煤粉加碱液堆沤,或加稀碱液热煮,或冷浸抽提,都制得了质量较好的腐钠。在工厂生产腐钠是将碱抽提液经澄清,浓缩,     

锡青铜、铅锌矿中锌、铅的络合滴定——利用氨荒丙酸铵的掩蔽性能

Russeva等合成了氨荒丙酸铵(简称β-DTCPA)和氨荒乙酸铵(简称 TCA),并通过试验证实两者均能在pH2—3隐蔽铋、铟、铊而滴定铝、镓、钍和在 pH5—6隐蔽镉、铅、汞和少量镍、钴等,而滴定锌、锰或希土元素,后者曾用于锡青铜中锌的滴定。氨荒丙酸铵与铅所形成的络合物比氨荒乙酸铵与铅形成的络     

原位聚合法制备聚乳酸/黄腐植酸季铵盐插层皂石纳米复合材料及其结构表征

以新疆地产风化煤(weathered coal)为原料通过硝酸氧解工艺制备黄腐植酸(fulvic acid,FA),并对黄腐植酸进行季铵化改性,合成黄腐植酸季铵盐(quaternary fulvic acid,QFA).以皂石为原料通过超声波辐照法制备黄腐植酸季铵盐插层皂石(QFA-saponite).以丙交酯和QFA-saponite为原料,在辛酸亚锡催化作用下,制备了聚乳酸/黄腐植酸季铵盐插层皂石(PLA/QFA-saponite)纳米复合材料.通过正交实验探讨了聚合时间、聚合温度、催化剂和QFA-saponite加量对PLA分子量的影响,其最优反应条件为反应12 h、辛酸亚锡加量3%、温度150℃、QFA-saponite加量为2%,该正交优化条件下合成的PLA/QFA-saponite纳米复合材料的重均分子量可达95300.红外光谱分析表明黄腐植酸中引入了季铵根离子.X-射线衍射(XRD)对QFA-saponite的分析表明,QFA-saponite呈现部分剥离与插层共存的状态,其层间距达到1.57 nm,比皂石层间距增大0.17nm.用XRD、示差扫描量热仪(DSC)、偏光显微镜(POM)、热重分析(TGA)等方法对复合材料进行结构表征.结果表明,PLA/QFA-saponite纳米复合材料具有剥离型结构,QFA-saponite有效改善复合材料的结晶性能和热稳定性.抗菌实验表明,黄腐植酸季铵盐插层皂石对大肠杆菌(Escherichia coli),枯草杆菌(Bacillus subtilis),黑曲霉菌(Aspergillus)及青霉(Penicillium)有较强的抑菌效果,同时聚乳酸/黄腐植酸季铵盐插层皂石纳米复合材料也有良好的抗菌性能.     

第七届中日煤化学及碳一化学研讨会征文通知

时　　间　 2 0 0 1年 5月 13- 16日主办单位　中国科学院　日本学术振兴会 　　 会　　址　海南省海口市承办单位　中国科学院山西煤炭化学研究所主要征文范围　 1、煤的结构、性质与表征 ;2、碳一化学与工程 (ＣＨ4 、ＣＯ、ＣＯ2 等的转化与利用 ) ;3、煤转化技术 (煤的热解、燃烧、气化、液化、气化联合循环发电等 ) ;4、煤的加工利用 (型煤、备煤、炼焦技术、水 (油 )煤浆技术、煤焦油加工处理等 ) ;5、煤基材料、煤的非燃料利用 (煤基材料制备、煤基化学品、腐植酸等 ) ;6、煤炭利用中的环境问题 (煤中有害物质的脱除与转化、脱硫、脱…     

重量法测定黄腐植酸含量

腐植酸类物质是一种天然的羟基羧酸,是由死亡植物分解而形成的一种暗黑色无定形物质,由碳、氢、氧、氮和少量硫、磷组成。腐植酸类物质由黄腐植酸(分子量300～400)、棕腐植酸(分子量2×103～2×104)和黑腐植酸(分子量1×104～1×106)组成。生产腐植酸的原料主要有泥煤、褐煤、木煤(柴煤)和风化煤等。腐植酸是一种内表面积很大的高分子有机物,吸湿性强(风干的腐植酸含水可达25%),具有吸附多种微量元素的能力。它同时具有酸性,可使碳酸盐、磷酸盐等分解。黄腐植酸在农业、制药方面有其重要的用途,因而其产品价格在腐植酸类物质中为最高。…     

煤中腐植酸的研究

进行了我国若干泥煤、褐煤和氧化及风化烟煤试样的煤质鉴定、腐植酸含量和腐植酸组成结构特征的研究。表明泥煤多属低地泥煤,有较高的腐植酸含量(约40—50%)。褐煤腐植酸含量变动较大,在3.3—67.8%;随着煤化程度增加,腐植酸量有明显减少的趋势。氧化和风化烟煤的腐植酸含量决定于氧化风化程度和烟煤原来的变质程度、还原程度和岩相组成.适度氧化和风化的烟煤腐植酸收率最高。低变质烟煤镜煤氧化或风化时腐植酸的收率较高;高变质煤、高还原煤和外皮质、丝炭氧化都不容易生成腐植酸。腐植酸还可以分为黑腐酸、棕腐酸及黄腐酸三个组分。这些组分结构上的差异主要表现在可溶性腐植酸有较高的氢含量、显著低的光密度、高的纸上电泳迁移率和烷烃基结构比例大。纸上色谱和溶剂萃取的研究指出这些组分还可以再细分,而腐植酸是这些组分的复杂混合物。     

以水煤氣為原料的合成

696. Sasol: 世界最大的煤炼油工厂(Sasol:World's Largest Oil-from-Coal Plant, J. C. Hoogendoorn & J. M. Salomon, Brit. Chem.Engng., 1957, 2, No. 5, 238—244; No.6, 308—312; No. 7, 368—373; No. 8, 418—419)——本文分四部分介紹了南非煤煉油工廠的原料氣製造,產品合成,產品精製與回收,以及煤氣化副產品回收等的流程、操作數據及主要設備。原料氣製造包括氧氣生產(Linde法),煤的加壓氣化(Lurgi法),氣體精製(Rectisol法)及氣體重整     

腐植酸总量的测定

腐植酸类肥料在改良土壤、刺激作物生长和提高有效磷的成分以及增加植物营养等方面有良好的功能。为了适应勘查腐植酸肥源(草炭、落叶土、风化煤和褐煤等)和生产腐植酸类肥料的需要,我们对腐植酸含量的测定方法进行了一些实验。目前测定腐植酸的方法有重量法,容量法和比色法。其中重量法操作步骤烦琐冗长,不便推广;容量法、比色法在快速、准确等方面也有待进一步研究。因此,我们在现有方法的基础上对容量法和比色法进行了一些条件实验,对原有方法作了部分改进,确定了一个较为简便准确的快速测定法。(一)腐植酸的提取氢氧化钠溶液只能提取样品中游离的腐植酸,而焦磷酸钠碱混合液则能使样品中结合的腐植酸盐(即腐植酸与 Ca~( )、Mg~( )、Fe~( )、Al~( )等形成的难溶盐)转化为可溶性腐植酸钠盐。如对腐植酸钙难溶盐的反应可用下式表示:R(COO)_4Ca_2 Na_4P_2O_7—→R(COONa)_4 Ca_2P_2O_7↓现有的提取方法,可能由于取样量大(一般0.5—1.0克),以致焦磷酸钠碱混合液用量大(100毫升),提     

大孔型腐植酸树脂的合成及其对重金属离子的螯合性

交联的聚苯乙烯(PS)通过偶氮键—N=N—或酯、醚键与腐植酸(HA)相连接枝得珠状大孔型腐植酸树脂(HAR)。当HA/PSNH_2的重量比为0.7—1.0,PSN_2~+Cl~-偶联PH13时制得的偶氮型腐植酸树脂(AHAR)对重金属离子有优良的吸附性。延长PSCH_2Cl与HA的反应时间可提高酯醚型腐植酸树脂(EHAR)对Cu~(2+)的吸附量。红外光谱探讨了HAR的结构。AHAR的吸附容量为1.01mmol~(2+)Cd/g树脂,对Ni~(2+)、Mn~(2+)、Cu~(2+)、Co~(3+)、Zn~(2+)为0.6—0.53mmol离子/g树脂。重金属离子在AHAR上的分配系数为 Cu~(2+)(8.7×10~3)>Cd~(2+)(3.8×10~2)>Zn~(2+)(2.4×10~2)>Ni~(2+)(1.8×10~2)>Mn~(2+)(4.9×10)。 pH6.5时AHAR能定量吸附Cu~(2+)、Cd~(2+)、Ni~(2+)、Mn~(2+),并能用INHNO_3定量洗脱。AHAR可再生,重复使用,分析了四种天然水、自来水中痕量上述金属离子的浓度。     

煤和煤矸石及其燃烧产物中稀土元素赋存形态研究

针对中国三个典型电厂的煤和煤矸石及其燃烧产物(渣和飞灰),采用逐级提取-电感耦合等离子体质谱法测定各级提取物的稀土元素浓度,进而研究煤和煤矸石及其燃烧产物中稀土元素的赋存规律。结果表明,煤和煤矸石中,稀土元素主要以酸溶态、硅酸盐&铝硅酸盐态赋存,煤矸石中分别占42.54%和45.62%,褐煤中分别占32.85%和57.13%,烟煤中分别占18.10%和75.46%;而煤和煤矸石燃烧产物中,稀土元素主要赋存在硅酸盐&铝硅酸盐态中,占稀土元素总量的80%左右;燃烧过程中,煤矸石、褐煤和烟煤中其他各形态(水溶态、离子交换态、酸溶态、硫化物结合态和有机物结合态)稀土元素分别有36%、23%和5%转变到燃烧产物中的硅酸盐&铝硅酸盐态。同一赋存形态中,各稀土元素在不同原料中的占比不同,但稀土元素从La到Lu,在不同原料中的变化特性相同;渣和飞灰中,因飞灰在烟气中暴露时间更长,导致同一赋存形态中,稀土元素从La到Lu,在渣和飞灰中的变化特性不同。     

利用碳化氨水“干法”生产腐植酸铵肥料

去年,我们学习外地经验,采用碳化氨水(或碳铵)与高钙、镁风化煤相作用,“一步氨化”制取腐植酸铵肥料(以下简称腐铵肥)的湿法生产工艺。全县三百多个大队和生产队相继投入生产,并总结出湿法生产经验,有力地支援了农业生产。经过一年的田间实践,贫下中农普遍反映:施用腐铵肥后,作物具有发芽早、成熟早、根系发达、根毛显著增加、根深叶茂、茎秆粗壮、分蘖增加、籽粒饱满、产量提高等特点。因此,广大贫下中农迫切要求大量使用腐铵肥,实现农业“高产、稳产、低成本”的目的。但由于湿法工艺在生产过程中要加入     

腐植酸核磁共振波谱的研究 Ⅱ.风化煤黄腐酸的自旋晶格弛豫时间

腐植酸的化学结构目前还不很清楚。人们虽采用了各种现代化仪器与手段进行研究,但都未取得令人满意的结果。近年来利用核磁共振波谱法表征了土壤、水域和其它来源的腐植酸,但对风化煤黄腐酸还缺少研究。Ogner 曾利用~(13)C—NMR谱图定量计算了腐植酸中各类碳的相对含量。我们曾指出他忽略NOE 作用和饱和作用的影响是不合适的。因缺少腐植酸中各类碳的T_1值作参考,使定量测定NMR 谱图时无法确定合适的PR 值。关于风化煤黄腐酸中各类碳的T_1,值,国内外尚未见报导。本文采用PRFT 法(Partially Relaxed Fourier Transform),估测了巩县风化煤黄腐酸中各类碳T_1,值的范围,为今后用NMR 法研究腐植酸结构提供了一个重要参数。     

新型氮肥草酰胺及其合成

草酰胺作为缓效氮肥的优点草酰胺(NH_2—(?)—(?)—NH_2)是含氮31.8％的白色粉末,在空气中不吸潮,无毒,易于贮存;在水中的溶解度为0.016％,水解或生物分解过程中,逐步放出氨态氮和二氧化碳。草酰胺作为一种优良缓效氮肥,是1958年日本的尾形教授提出的。和目前化工合成的速效氮肥,如碳铵、硫铵、尿素相比,它有如下优点:     

噻唑的研究Ⅳ.4,4''''-二-氯代甲基-2,2''''-雙噻唑的化學.六烷基2,2''''-雙噻唑-4,4''''-二甲基-二銨鹽的合成

1.二硫代乙二酰胺和1,3-二-氯代丙酮在丙酮中和在沉淀碳酸钙存在时缩合得4,4'-二-氯代甲基-2,2'-双噻唑。 2.4,4'-二-氯代甲基-2,2'-双噻唑的两个氯原子反应性能和一级烷基氯相同,能被(1)碘原子:(2)CH_3COO—基团:(3)C_6H_4(CO)_2N—基团:(4)(CH_3)_2N—基团,(5)基团,(6)C_6H_5O—基团,(7)ρ-CH_3C_6H_4O-基团,(8)(C_2H_5)_2N—基团所取代。 3.2,2'-双噻唑-4,4'-二甲基异硫脲二盐酸盐和氫氧化钾溶液共沸得2,2'-双噻唑-4,4'-二甲基二硫醇。 4.其季铵盐可由二法制得:(1)4,4'-二-氯代甲基-2,2'-双噻唑和三甲胺缩合产生二氯化六甲基2,2'-双噻唑-二甲基二铵。(2)4,4'-(N-四甲基-二-氨甲基)-2,2'-双噻唑和碘代甲烷生成二碘化六甲甚2,2'-双噻唑-4,4'-二甲基二铵;相似地-4,4'-(N-四乙基-二-氦甲基)-2,2'-双噻唑和碘代乙烷生成二碘化六乙基2,2'-双噻唑-4,4'-二甲基二铵。     

铬酸钠碳氨转化过程的相图分析

研究了铬酸钠碳氨转化过程中Na＋, NH4+// CrO42－, HCO3－-H2O体系的溶解度和相图.根据溶解度和相图对铬酸钠的氨水溶液碳氨转化过程固相析出行为进行分析.结果表明: 相图中存在NaNH4CrO4·2H2O复盐结晶区,浓度较高的铬酸钠氨水溶液转化过程中NaC(HO)3、(NH4)2CrO4和NaNH4CrO4·2H2O结晶可能同时析出,形成混晶.为避免同时析出铬酸铵、碳酸氢钠结晶,铬酸钠氨水初始溶液浓度应稍低于相图中P2(P2′)对应的组成,即为1 g H2O中Na2CrO4 0.8633～1.1377 g,氨0.0611～0.0986 g.