活用dF=δW'推导热力学公式

应用dF=δW'推导了拉普拉斯方程、开尔文方程、毛细管液柱高度计算公式、杨方程、贝林方程和大气分布定律等热力学公式,给出了这类推导的一般思路。     

反相液相色谱中同系物体系实验点与预测方程参数间的匹配研究

以波相色谱中溶质计量置换统一保留模型（SDM-R）的二参数、三参数和四参数方程为基础,研究了在预测同系物保留值时实验点与预测方程参数间的匹配关系。用两个实验点,分别以二、三和四参数方程对反相色谱中同系物保留值进行预测,发现预测值与实验值基本相符,但以二参数方程预测结果为最佳。又与其它保留方程的预测结果进行了比较,证实了上述结论。当实验点数增加到4～5个时,多参数方程预测同系物的准确度增加,且明显高于二参数方程。同时还讨论了方程中各参数与同系物碳数间的线性关系,发现二参数方程中的参数遵循同系物变化规律。     

脉冲极谱法研究(Ⅵ)——示差脉冲极谱吸附不可逆波方程的数值求解

本文利用“Huber”解积分方程的方法计算了示差脉冲极谱(简称Dpp)吸附不可逆波方程,并讨论了该方程的性质。与文献采用的方法相比,该方程计算速度快、准确度高,有利于在微型计算机上实现。     

两个不同分子量聚苯乙烯混合体系的玻璃化转变

用差示扫描热量法测定了两个分子量不同的聚苯乙烯混合体系的玻璃化转变温度随组成的变化，并与Ｆｏｘ方程，Ｇｏｒｄｏｎ－Ｔａｙｌｏｒ方程和Ｃｏｕｃｈｍａｎ方程的预测结果进行了比较，以验证这些经验方程的适用性。     

聚氧化乙烯(PEO)/聚双酚A羟基醚(PBHE)共混体系的非等温结晶动力学

本文联系Avrami方程和Ozawa方程,得出一个适合于非等温结晶动力学过程的新的基本方程,由这个方程可获得描述非等温结晶动力学过程的某些参数,并用DSC方法,对PEO/PBHE共混体系的非等温结晶动力学进行了研究,对实验结果进行了讨论.     

阳极溶出催化伏安法的理论研究 Ⅱ.不可逆电极溶出

本文对在玻璃碳电极上不可逆溶出催化的理论进行了研究,推导了溶出催化过程的电流方程,峰电流和峰电势方程,并用微计算机模拟出各种关系曲线,从理论方程得知溶出催化伏安法所得的峰电流比溶出伏安法的峰电流提高了二个数量级。本文还用钯的溶出催化实验验证理论方程,所得的实验结果均与理论方程相吻合。     

修正的Arrhenius方程与过渡状态理论

用过渡状态理论导出了修正的Arrhenius方程.该方程与Eyring方程是等价的,但仅适用于参数n为负数的情况.     

大气运动的自忆性方程

基于大气运动是一种不可逆过程的观点,引进了忆及过去时次资料的记忆函数。通过定义Hilbert空间中的内积,导出了大气运动的自忆性概念,从而把通常的大气运动方程推广为包含多时次观测的自忆性方程。作为示例,文中给出了正压无辐散模式和正压原始方程模式的自忆性方程。 文中证明了现存的若干差分格式可以通过给记忆函数以特殊值而从自忆性方程中导出,论证了现有的多时次数值预报模式可以统一在自忆性方程的框架中。在求记忆函数时若采用随机型方法,就可使自忆性方程变为一种动力-统计预报模型。     

氢气在炭狭缝微孔内吸附的预测

通过边界的平均场近似,推导二平板狭缝孔格子理论Ono-Kondo吸附等温方程.利用格子气模型特性和微观物理学理论,计算氢分子在石墨平面的最大吸附容量.比较由氢分子在石墨平面二典型聚集状态标定的Ono-Kondo方程,并用预测精度较高的方程计算了与文献相同条件下的吸附等温线.在比较了计算结果、试验结果和GCMC分子模拟结果后,对Ono-Kondo吸附等温方程的特点、理论基础作了分析,指出了方程的适用范围.     

用Wagner型本构方程表征低密度聚乙烯熔体的粘弹性及其非线性依时特性的预测

通过实验研究了一种低密度聚乙烯 (LDPE ,PE FSB 2 3D0 2 2 /Q2 0 0 )熔体的粘弹性 ,并用KBKZ类本构方程中的Wagner模型进行了表征 .用Wagner模型预测了LDPE的非线性依时粘弹特性 ,并同已报道的变型Huang方程的结果进行了比较 .在最大剪切速率 5s- 1 下 ,KBKZ方程预测的短剪切时间下的触变环与实验结果吻合较好 ,当剪切时间加长时 ,KBKZ方程的预测结果比实验值偏高 .KBKZ方程能够较好地预测应力增长和应力松弛特性 ,即能够真实地反映出实验中的应力过冲以及应力松弛的过程 ,而变型Huang方程则不能 .变型Huang方程中的参数是孤立地、片面地反映材料在特定条件下的流变特性 ,而KBKZ方程中描述材料流变性质的参数能基本上反映出该LDPE的粘弹性 .因此 ,KBKZ方程描述和预测依时性粘弹特性的综合能力强于变型的Huang方程 .结果还表明KBKZ方程仍不能准确、完整地描述LDPE Q2 0 0的依时性粘弹性 .     

非等温反应过程中新的动力学方程

对于非等温过程中的动力学方程，正确的Arrhenius方程的温度积分应该是从T₂到T₁，但是许多动力学方程中的温度积分是从T到0 K，例如Ozawa等方程。我们的研究指出对于某些反应，这些方程中的活化能存在较大的误差，因此我们提出了一个新的动力学方程。凭借等转化率法，应用新的方程可以精确求解线性或非线性加热过程中化学反应的活化能。用新方程对2个经典反应（聚酰胺的热裂解和一水草酸钙的热分解）的研究表明：Ozawa方程的活化能有时是精确的，有时偏差太大。     

多元电解质溶液表面张力的新型预测方程

将半理想溶液理论和Butler方程相结合建立了预测多元电解质溶液表面张力的新型线性预测方程.新方程可由二元系数据预测多元系的表面张力数据,而不涉及任何多元交互作用参数.利用不同温度下24个混合电解质溶液的表面张力数据对新方程进行了系统检验.结果表明新方程可利用298.15K时二元系的渗透压系数和不同温度下二元系的表面张力数据预测不同温度下高浓度的多元系的表面张力数据,且预测结果与实验数据符合得很好,并且预测结果普遍优于基于Pitzer方程的表面张力模型.     

阳极溶出催化伏安法的理论研究 Ⅰ.可逆电极溶出

本文推导了玻璃碳电极上可逆溶出催化过程的理论电流方程、峰电流及峰电势方程,得知溶出催化伏安法所得的峰电流比溶出伏安法的峰电流提高了数十倍,从而进一步提高了溶出伏安法的灵敏度。本文还用碲的溶出催化实验验证理论方程。所得实验结果均与理论方程相吻合。     

修正的Mark—Houwink方程及其应用

介绍了由Ｐ．Ｍａｎａｒｅｓｉ等人提出的修正的Ｍａｒｋ—Ｈｏｕｗｉｎｋ方程，该方程的新颖之处在于把特性粘数［η］与多分散性聚合物的Ｍｎ，Ｍｗ，和Ｍｚ相联系。方程中的参数不受分子量分布的影响，方程的有效性不仅经过大量具有连续性和不连续性的分子量分布的聚合物实例的检验，而且通过具体实验，指出了该方程应用于确定Ｍｎ、Ｍｗ、Ｍｚ，以及Ｍａｒｋ—Ｈｏｕｗｉｎｋ方程中Ｋ．α常数时的成功与不足之处。     

N,N′-二苯胺基己二酰胺β-晶型成核剂的热分解动力学分析

基于热重分析、微商热重分析及示差热分析研究了N,N′-二苯胺基己二酰胺β-晶型成核剂在空气气氛中的热分解动力学;通过利用Friedman方程和Flynn-Wall-Ozawa(FWO)方程对其热分解过程进行动力学分析求得了其热分解表观活化能;同时利用Achar-Brindly-Sharp方程和Coats-Redfern方程研究了其热分解机理,用等温热重分析法测得了失重10%时的寿命方程.结果表明,N,N′-二苯胺基己二酰胺β-晶型成核剂的表观活化能为138.66kJ.mol-1,其热分解反应的机理函数符合Mample法则,反应级数n=3/2,动力学方程为G(α)=α3/2,寿命方程为:lnτ=-51.877+2.922 2×104/T.     

己内酯和2,2-二羟甲基丁酸共聚酯的非等温结晶动力学研究

采用示差扫描量热仪(DSC) 研究了具有生物相容性及可降解性P(BHB-CL)超支化共聚酯的非等温熔融结晶过程, 分别采用Avrami 方程、Ozawa 方程和Mo方程对P(BHB-CL)共聚酯的非等温动力学数据进行比较分析, 计算了相关的非等温结晶动力学参数, 并利用Kissinger方程计算其非等温结晶活化能. 结果表明, Mo方程更适合描述P(BHB-CL)共聚酯的非等温结晶过程.     

Pitzer-Simonson理论和Pitzer-Simonson-Clegg理论在离子液体PMIBF4水溶液中的应用

在278.15～343.15 K温度范围内, 测定了在浓度范围从摩尔分数0.09的四氟硼酸-1-甲基-3-戊基咪唑(PMIBF₄)离子液体水溶液到纯离子液体的密度, 计算了离子液体PMIBF₄水溶液的表观摩尔体积^fV, 讨论了Pitzer-Simonson (PS) 理论和Pitzer-Simonson-Clegg (PSC)理论的适用性. 以纯离子液体为参考态, 用实验数据分别拟合了Pitzer-Simonson (PS)方程、Pitzer-Simonson-Clegg (PSC)方程和简化PSC方程, 得到了这些理论模型的体积参数值. 从拟合偏差来看, PSC方程比PS方程有更好的适用性. 同时还可看出, PSC方程比只有三个参数的简化PSC方程有更小的拟合标准偏差和更好的相关系数.     

从扩散分离模型和构象熵模型推导凝胶渗透色谱校准方程

高分子凝胶渗透色谱实验中,淋出体积与分子量的定量关系具有非常重要的意义,它通常由校准方程所给。然而目前高分子教材中对该方程的理论基础缺乏清晰的交代。本文通过扩散分离模型和构象熵模型分别推导出目前实验上普遍使用的两种校准方程,给出了方程中唯相系数的理论形式,并推论出校准方程适用的分子量范围。推论的正确性得到了文献结果的证实。     

Pitzer-Simonson理论和Pitzer-Simonson-Clegg理论在离子液体PMIBF4水溶液中的应用

在278.15～343.15 K温度范围内, 测定了在浓度范围从摩尔分数0.09的四氟硼酸-1-甲基-3-戊基咪唑(PMIBF₄)离子液体水溶液到纯离子液体的密度, 计算了离子液体PMIBF₄水溶液的表观摩尔体积^fV, 讨论了Pitzer-Simonson (PS) 理论和Pitzer-Simonson-Clegg (PSC)理论的适用性. 以纯离子液体为参考态, 用实验数据分别拟合了Pitzer-Simonson (PS)方程、Pitzer-Simonson-Clegg (PSC)方程和简化PSC方程, 得到了这些理论模型的体积参数值. 从拟合偏差来看, PSC方程比PS方程有更好的适用性. 同时还可看出, PSC方程比只有三个参数的简化PSC方程有更小的拟合标准偏差和更好的相关系数.     

气相色谱法研究配位化合物的热稳定性 Ⅱ.草酸配位化合物的热分解动力学

本文以气相色谱数据处理了草酸配位化合物热分解动力学。提出了热分解动力学方程计算结果表明,该方程与实验符合程度比一些常见的动力学方程为好。通过量子化学计算,讨论了Fe(C_2O_4)_3~3-的热分解活化步骤。