裂解气相色谱法讲座（Ⅴ）裂解色谱法及其在应用方面的某些进展

近年来,随着裂解装置的不断完善,色谱分离技术和电子技术的日新月异,促进了PGC法向着高性能化发展。在70年代开始,Liebman和柘植新等在使用玻璃毛细管柱的基础上,进而采用融熔石英毛细管柱及微型管式炉等高性能裂解器,提出了高分辨裂解色谱法,从而把PGC法及其在高分     

聚萘的裂解色谱研究

聚萘是一种新型的高分子,掺杂后具有导电性能,是一种导电聚合物。本文用裂解色谱法(PGC)研究了它的热裂解行为,分离鉴定了主要和特征裂解产物,并在此基础上,对其分子链结构和裂解机理进行了讨论。 实验部分 (一)样品 聚萘(PN):由本实验室直接从萘合成,使用前在100℃下真空热处理48小时加以提纯。 (二)仪器和实验条件 裂解器:美同CDS Py-ro-Probe 190型(丝式);裂解温度300-800℃,裂解时间5s。色谱仪:北分厂-2305E型,氢火焰离子化检     

石油烃管式炉裂解技术的核心设计及发展

以“化学工艺学”——烃类热裂解中管式裂解炉和裂解工艺过程的教学内容为素材,通过对比分析美国Lummus公司、KBR公司和德国Linde-Selas公司管式裂解炉的炉管结构设计,使学生认识到管式裂解炉炉管结构设计不但与烃类热裂解高温、短停留时间和低烃分压的裂解工艺存在着密切的关系,而且是提高管式炉裂解选择性、烯烃收率和裂解原料适应性的关键。另外,结合乙烯装置在控制系统、急冷技术、结焦抑制和节能降耗等技术方面的发展,向学生阐明了未来裂解炉设计的发展方向。     

用裂解气相色谱法对几株霉菌的分析

本文用带有PYR-2A管式炉裂解器和C-R2AX计算机的岛津GC-9A气相色谱仪,对3株曲霉和3株青霉进行了裂解气相色谱鉴别。通过对指纹图的分析,能够较好地区分出两属之间和各菌株之间的差异,证明了裂解气相色谱分析法用于霉菌鉴别的可能性。     

裂解气相色谱-质谱联用法对香叶醇的热裂解产物分析

采用裂解气相色谱-质谱法(Py-GC-MS)研究了香叶醇热裂解性质。以氦气为载气,将香叶醇样品分别在不同温度(300,400,500,600,650,700,800℃)下进行热裂解,将热解产物直接引入气相色谱-质谱仪进行定性和半定量分析。结果表明:在700℃时香叶醇完全裂解,裂解产物可达87种。根据主要的裂解产物和其相对含量的变化对香叶醇裂解机理进行初步探讨,为香叶醇在卷烟中的作用评价提供重要的理论依据。     

简易热丝裂解色谱用于高聚物的定量分析方法

简易热丝裂解气相色谱是最先发展的一种裂解色谱方法。其裂解器的主要优点是装置简单、操作简便、温度连续可调等;而其缺点一般认为二次反应较多、裂解的重复性较差。早期国外除了用作定性鉴定外,也用于定量分析上,但报导少而不详。本工作采用改进的简易镍铬热丝裂解色谱法,通过较严格地控制实验条件,主要包括样品用量、样品厚度、操作过程,以及裂解和色谱条件等,对多种高聚物进行了定量分析研究,获得了良好的结果。     

管式炉裂解色谱法定量分析聚醚酰亚胺的组分配比

本工作利用管式炉裂解色谱法探索了聚醚酰亚胺的裂解产物苯酚、苯胺等特征峰与其组分配比的定量关系。 实验 (一)仪器 LJ—001型管式炉裂解器和SP—2305E型气相色谱仪,联用SIGMA10B计算机。     

不同裂解条件对天冬酰胺主要裂解产物的影响

采用在线裂解气相色谱-质谱联用技术(Py/GC-MS)对不同条件下天冬酰胺的主要裂解产物进行分析,并通过裂解同位素标记样品,计算主要含氮裂解产物中的同位素比例,推测其形成途径,研究裂解条件对主要裂解产物形成的影响。结果表明:温度对天冬酰胺裂解影响较大,主要裂解产物在低温和高温下生成量变化较大。300℃时,马来酰亚胺和琥珀酰亚胺为主要的裂解产物,300～600℃时生成量显著增加,600～900℃时马来酰亚胺生成量缓慢增加而琥珀酰亚胺逐渐降低;随着温度升高,酸类和酰胺类物质生成量持续增加;腈类和吡咯类物质在高温下生成量明显增加。此外,温度对含氮裂解产物的形成途径也有较大影响。马来酰亚胺、乙酰胺在低温下N主要来源于标记的酰胺N,而在高温下主要来源于未标记的氨基N。氢氰酸、乙腈和丙烯腈中的N原子均主要由未标记的氨基转变而来,且随着温度升高,这种生成途径所占比例越高。而裂解气氛和裂解时间对天冬酰胺主要裂解产物的生成量及途径影响较小。     

裂解色谱与裂解质谱对高分子分析的评价

本文报导了在日立 M-80型气相色谱/质谱仪上装上CDS Pyroprobe 100型裂解器,组成既能做裂解色谱/质谱(Py-GC/MS),又能做裂解质谱(Py-MS)的分析裂解系统,通过对一系列的高分子裂解试验,评价了二者的性能。     

废弃印刷电路板材料裂解产物的高分辨裂解气相色谱-质谱分析

采用高分辨裂解气相色谱-质谱法(PyGC-MS)分析了FR-4型印刷电路板粉末样品的裂解产物。在氦气氛围中,分别在350,450,550,650和750 ℃下对印刷电路板粉末样品进行热裂解,并通过毛细管气相色谱-质谱对裂解产物进行分析,研究了不同裂解温度下裂解产物分布以及主要裂解产物的产率与裂解温度的关系,根据热分解产物的组成,探讨了热分解反应机理。     

回归分析法对裂解器探头温度的校准

利用热丝裂解器进行实验研究时,其裂解温度是裂解实验不确定度的主要来源。热丝在长时间的使用过程中,热丝平衡温度会发生变化,容易引起裂解产物的不确定性,降低实验结果的可信度。因此,为了解热丝裂解器的使用规律,确保实验精确度,定期对热丝温度进行校准是提高实验质量的重要     

应用裂解气相色谱对生物质快速裂解反应条件的研究

采用现代化学分析领域中重要的分析方法 -裂解气相色谱法 ,对生物质的快速裂解进行了探索性研究。以杨木木屑为研究对象 ,在裂解温度 40 0～ 80 0℃ ,升温速率 1 0 0℃ s、2 50℃ s、50 0℃ s,挥发性产物停留时间 0 6～4 0s的裂解条件下 ,考察了杨木木屑快速裂解气、液、固三种产物及气相组分的分布规律。实验结果表明 ,气、液、固三种产物所占比例及其组分含量取决于裂解条件 -裂解温度、挥发份停留时间和升温速率 ,杨木在升温速率50 0℃ s、挥发性产物停留时间 0 6s、裂解温度 50 0℃下快速裂解 ,可获得最大的产液率 80 % (含水 )。物料平衡的结果证明了裂解色谱研究方法的有效性和可行性。     

高聚物的CO_2激光裂解色谱

CO_2激光裂解色谱作为分析不挥发性有机化合物的一种新手段,本刊已有介绍。它的特点是快速、灵敏,裂解谱图简单且重现性较好。本文叙述几种高聚物的CO_2激光裂解色谱工作,并对其定量的重复精度进行初步研究。实验条件 CO_2激光裂解装置:CO_2激光裂解流程同前所述。样品裂解室及送样装置如图1所示。CO_2激光透过锗片密封窗后,聚焦于金属裂解室内的样品上。旋转样品支架能变换样品受激光照射(裂解)位置。CO_2激光器输出功率为20W。     

石英砂固体分散剂制样的裂解气相色谱法测定涤/毛纤维混纺比列

基于纵型微型炉裂解器的裂解气相色谱法(Py-GC)建立了涤/毛纤维混纺比例的测定方法。以石英砂为固体质量分散剂,将样品加入其中碾磨成粉末后称量进样,在550℃的裂解温度下得到相应的裂解色谱图,依据各自特征裂解谱图与释放气体分析曲线可识别涤纶与羊毛纤维;选择涤/毛二元混纺纤维裂解谱图上涤纶的特征裂解产物——联苯为定量峰,计算混纺纤维中涤纶的质量百分含量,进而推算出羊毛纤维的含量。样品和石英砂的最佳配比为0.02 g∶4 g,涤纶质量在0.0256~0.2048 mg范围内联苯的线性良好,相关系数R2=0.9952。对不同涤/毛混纺比例的实际样品进行了测定,相对标准偏差RSD<3%(n=3);本法与国标法所得结果的偏差小于5%。结果表明,本方法简便、准确,适合涤/毛二元混纺纤维混纺比例的质控分析。     

裂解气相色谱-质谱联用法分析聚醚酰亚胺的裂解产物

应用裂解气相色谱及质谱联用法研究了3种聚醚酰亚胺(PEIM′s)的裂解行为,并根据裂解产物的结构及其相对产率推断了裂解的机理。取3种PEIM样品置于石英裂解管中,分别在550℃,650℃,750℃条件下裂解,所得产物用气相色谱-质谱联用法分析。分析中采用DB-5毛细管色谱柱,电子轰击离子源(200℃,70eV)及在m/z 29～500范围内全扫描方式,并用NIST谱库进行检索和用归一化法计算峰面积进行定量。由试验结果可知:选择在750℃进行裂解较好,在此条件下获得主要裂解产物存在的更明显的信息,有利于对产物进行详细分析和鉴定。     

裂解气相色谱-质谱法研究壬酸香草酰胺的热裂解

采用在线热裂解/气相色谱-质谱联用技术(Py/GC-MS)对壬酸香草酰胺(PAVA)的热裂解行为进行了研究,在氦气氛围中考察了不同裂解温度和裂解时间对PAVA裂解的影响,通过GC-MS对裂解产物进行定性和半定量分析。结果表明,随着裂解温度的升高,PAVA裂解率快速提高,裂解产物也进一步增多,当裂解温度达到700℃以上时,可裂解出壬酰胺、2-甲氧基-4-甲基苯酚、1-己烯、壬基腈、壬醛等14种产物。同一温度下随着裂解时间的延长,PAVA的裂解率逐步升高,裂解产物发生了进一步的裂解。根据热裂解产物及主要裂解产物的含量变化,初步推断了PAVA的裂解规律。     

同时裂解甲基化气相色谱法鉴别合成胶粘剂

 应用同时裂解甲基化气相色谱法 (Py Me GC)对合成胶粘剂进行了鉴别。采用热丝型裂解器、氢火焰离子化气相色谱仪、FFAP毛细管柱、程序升温方式及季铵盐甲基化试剂 ,对刑事案件中常见的丙烯酸酯类及其改性体、醋酸乙烯酯、聚乙烯醇等合成胶粘剂进行了测定 ,并对样品裂解各主要组分峰进行了GC/MS定性分析 ,同时比较了相同样本用常规裂解气相色谱法 (Py GC)测定的结果。结果表明 :Py Me GC法比Py GC法可获得更多的物质组分信息 ,是一种适用于法庭科学鉴定的方法。     

聚甲醛的催化裂解-气相色谱质谱分析

本文利用催化裂解-气相色谱/质谱分析技术(CP-GC/MS),对聚甲醛及共聚甲醛进行链结构分析及裂解机理的探讨。 实验部分 (一)仪器与试样 1.日本岛津PYR-2A型管式炉裂解器,日立633型气相色谱仪,M-80质谱,M-003计算机处理机。2.试样:上溶厂     

铁皮石斛的裂解气相色谱指纹图谱及其系统聚类分析

采用裂解气相色谱/质谱法(Py-GC/MS)测定了10种不同产地的铁皮石斛并结合系统聚类分析法比较了这些铁皮石斛的指纹图谱,采用释放气体分析法考察了裂解温度对指纹图谱的影响。结果表明,0.4 mg样品在450 ℃下可瞬间裂解,10种样品的指纹图谱具有相似性,且重现性好;采用系统聚类分析能区别不同产地的样品。本法快速、简便、准确,不失为药材质量控制的良好方法。     

不同氛围下烟草的热裂解行为研究

烟丝分别在He和空气环境中于600、700、800、900、1 000 ℃下进行热裂解,裂解产物用GC-MS进行在线检测,研究了烟丝样品分别在惰性和有氧氛围中不同温度下的热裂解行为.数据表明,烟丝在He气和空气中热裂解时的产物有较大差异,He气下的裂解产物以烯烃、苯和苯系物为主;在空气下裂解的主要产物为酮、醛、醇、酸和酯等羰基化合物.有氧氛围有益于异戊二烯和1,3-丁二烯的生成,但在一定程度上抑制了酚类物质的产生.在惰性和有氧氛围下,随着温度的升高,多环芳烃化合物的产生量均进一步增加.He氛围下得到的裂解产物类型接近卷烟燃烧时的热解区,而空气氛围下得到的裂解产物类型接近燃烧区.