类固醇激素反相液相色谱分析条件的优化方法

]本文用一种计算机辅助优化的方法对多种类固醇激素液相色谱的分离条件,包括三元流动相中各组分的百分浓度和柱温进行了优化。该优化方法经过少数几次试验,即可较准确地预测各个类固醇激素的保留时间,并可就各影响因素对保留时间和分离度的影响作出估价。用优化后的反相液相色谱分析条件,可在30分钟内同时分离20种类固醇激素。     

反相高效液相三元流动相台阶梯度分离条件的快速优化方法

 根据溶质在柱内的迁移规律 ,建立了一种利用线性梯度实验快速获得溶质保留值方程系数 ,然后以串行响应函数为优化指标进行多台阶梯度分离条件优化的方法。与利用等度实验获得保留值方程的方法相比 ,该法可以大大缩短优化时间。通过该方法对芳香胺和衍生化氨基酸样品进行了分离 ,获得了满意的分离度 ,表明该方法的预测精度很好。     

反相高效液相色谱中流动相线性梯度洗脱条件下溶质保留时间预测的新方法

 在计算溶质的梯度保留时间时 ,根据流动相在色谱柱内的分布规律 ,对溶质在色谱柱内的迁移距离和流动相梯度同时进行校正 ,从而建立了一种预测溶质线性梯度洗脱条件下保留时间的新方法。该方法在不同的仪器系统中 ,对于弱保留和强保留溶质在不同线性梯度洗脱条件下保留时间的预测 ,都具有良好的准确度。以 15种氨基酸和 8种苯的同系物为例 ,该方法对于弱保留溶质保留时间的预测 ,相对平均误差分别为 3 70 %和 4 90 % ,远小于文献方法得到的结果 (2 3 6 1%和 31 16 % ) ;对于强保留溶质保留时间的预测 ,相对平均误差分别为 0 2 1%和6 0 1% ,略小于文献 。     

气相色谱柱温智能优化用于实际样品分离的方法发展

本文叙述了气相色谱柱温智能最佳化程序在分离三个空气中毒物样品的应用。针对“难分离物质对”设计升温阶梯不仅容易找到最佳条件，而且计算量少。预测的保留时间精密度在±１．５％以内，难分离对的总分离效能指标的精密度在±５％以内。     

响应曲面法用于高效液相色谱优化分离磺胺的研究

通过响应曲面法对高效液相色谱分离磺胺的优化过程进行了研究,分别考察了分离的3个主要因素(柱温、流动相配比、流速)对最小分离度与分离时间的影响,建立了3个因素与最小分离度和最大保留时间的目标函数,从响应曲面图可优化预测因素水平范围内的最佳分离条件.在选定优化条件下:柱温为20℃,乙腈的体积分数19%,流速1.5 mL/min,8种磺胺组分可在8 min内达到基线分离.     

径向色谱中溶质的输运特征

基于溶质在径向色谱柱内输运的质量平衡方程, 在线性分配条件下, 得到了描述分离柱效和流出曲线形状各参数的理论表达式, 也对柱效和流出曲线对称性的变化趋势加以系统讨论. 结果表明: 径向色谱中, 柱效与体积流速之间的关系与轴向色谱中柱效与流动相线速度的关系在趋势上相同; 在较高流速下运行时, 径向色谱仍可以得到高柱效. 随着溶质容量因子、进样时间的增加, 柱效单调降低. 柱直径和柱长对柱效的影响存在交叉, 设计半径较大而长度较短的色谱柱将更有利于提高分离柱效. 径向色谱适宜于大分子样品的稳定分离方法建立, 也预示其对于蛋白、DNA等样品的制备分离具有明显优势.     

液相色谱二元多阶梯线性梯度曲线的最优化

]梯度冲洗是液相色谱中分离复杂混合物的有效方法之一本文首先提出了进行分离条件最优化的指标,在此基础上,把“移动重叠分辨分离度”方法用于液相色谱二元冲洗剂最佳多阶梯线性梯度曲线的预测,并用十个游离胆汁酸混合标准样的实际分离情况对该方法在液相色谱中的可用性进行了验证。     

动态磁涂覆混合纳米固定相毛细管电色谱中芳香酸的输运特征研究

推导了芳香酸在动态磁涂覆混合纳米固定相开管毛细管柱中等度洗脱和二元台阶梯度洗脱条件下的输运方程, 考察了其在该色谱柱上的保留特征. 结果表明, 等度洗脱时, 电渗流方向及大小随着两种固定相配比的改变而改变, 溶质的容量因子与弱阴离子交换固定相和反相固定相比例(Fe₃O₄@SiO₂-NH₂︰Fe₃O₄@SiO₂-C₁₈)之间具有良好的线性关系, 拟合后相关系数大于0.9166. 二元台阶梯度洗脱条件下, 溶质的迁移时间可以通过其在等度洗脱条件下的洗脱时间加以预测. 溶质在经磷酸缓冲液浓度、有机调节剂浓度和pH值台阶梯度洗脱后, 其预测保留时间和实际保留时间之间的相对误差分别小于8.0%, 10%和5.8%. 构建的系统在优化的色谱条件下对水提天麻进行了分离, 其主要成分柠檬酸的保留时间预测值与实际值之间相对误差为11%.     

液相色谱中的半峰宽规律

本文介绍通过相同组分、不同配比冲洗剂等度和梯度冲洗样品的实验,首次发现在液相色谱中,溶质的色谱峰半宽度与保留值间存在同一线性关系;在梯度冲洗时流出组分的色谱峰半宽度与虚拟保留值间同样存在线性关系。该结果证明,我们提出的组分在柱末端有相近的以长度为量纲的谱带半宽度的正确性,同时该结果对梯度最佳分离条件的预测亦很有益。     

手性化合物的毛细管胶束电动色谱分离研究

以4种不同的N-长链烷酰-L-氨基酸胶束为手性选择剂,对3种不同性质的手性化合物(α-氯代丙酰替苯胺,2-氨基-3-对硝基苯基-1,2-丙二醇和华法林)的毛细管胶束电动色谱分离进行研究.结果表明,手性表面活性剂中不同的氨基酸残基和烷基链的长度对分离影响较大;随手性表面活性剂浓度增加,溶质保留时间增大,分离度增加,不同溶质的最佳分离浓度在100～150mmol/L之间;pH对电中性手性化合物分离影响不大,但对酸性或碱性手性化合物的分离影响较大.在选定的条件下,3种样品均在20min内完全分离,分离柱效达1×10⁵理论板数/m.     

毛细管气相色谱法测定含硫恶臭气体混合物

采用Rt-silica Bond Plot毛细管色谱柱(硅胶键合极性基团固定相)的GC-FPD色谱系统,检测了环境中的含硫恶臭气体甲硫醇、甲硫醚、乙硫醇、二硫化碳和二甲二硫的混合气体。实验研究了气相色谱柱进样口压力和升温方式对分离效果的影响,在最佳分离条件下对5种气体的混合样进行了重复性测试,并利用自制的Tenax管式富集器分析5种气体的检出限。方法的最佳进样口压力为48.26 k Pa和最佳升温方式为初始温度160℃,以30℃/min升至220℃,可以实现混合气体的完全分离,分离时间3.850 min,组分间最小分离度2.525,最佳条件下具有很好的重复性,保留时间和组分分离度的相对标准偏差均小于1%,峰面积相对标准偏差最大为5.0%,5种气体的检出限依次为45,37,21,30和22μg/m3。     

计算机辅助柱色谱最优化分离氨基酸

计算机辅助柱色谱最优化分离氨基酸王琴孙，颜炳文，王寿亭，陶雪（南开大学元素有机化学研究所，天津，３０００７１）（南开大学高分子化学研究所）关键词计算机，色谱最优化，柱色谱微型计算机的发展推动了整个色谱优化领域的发展，也陆续出现了一些优化分离方法［１～...     

液相色谱分离最佳化离散点有理逼近法

]在高效液相色谱的理论研究中,其中之一为色谱分离条件的最佳化,本文对芳烃在丙醇-水,乙腈-水二种流动相组成和柱温的分离最佳化进行了讨论,以简单的调和分离度x为优化指标,用离散点有理逼近法对实验数据进行处理,得到了同系物最佳分离条件,并编制了计算机程序。     

磺酸甜菜碱型两性离子亲水作用色谱固定相的制备及色谱性能评价

以丙烯酸二甲氨基乙酯(DMAEA)和1,3-丙磺酸内酯为原料,合成了含磺酸甜菜碱型两性离子的N,N-二甲基-N-丙烯酰氧乙基-N-丙基磺酸铵(DMAEAPS)功能单体,通过原子转移自由基聚合(ATRP)技术将其接枝到硅胶表面,制备了磺酸甜菜碱型两性离子色谱固定相(Sil-DMAEAPS)。研究了该固定相对安息香、维生素B6、芸香叶苷、对香豆酸和咖啡酸5种极性溶质的亲水作用色谱分离性能。结果表明,在典型的亲水作用色谱条件下,极性溶质的保留主要由静电作用和亲水作用控制;而在典型的反相色谱条件下,极性溶质则表现出反相柱的分离特征。与ZIC-HILIC商品柱进行对比,自制色谱柱对5种极性溶质表现出不同的分离选择性。将自制色谱柱用于芦丁片中芸香叶苷含量的测定,操作方法简单,为极性样品的分离提供了新方法。     

反相液相色谱分离芳香酸的最优化条件

在RP-HPLC上分离离子型化合物一般可采用离子对或离子抑制技术。本文选择了离子抑制技术,用改变水中pH值的方法来分离一,二,三元芳香酸混合物。由于样品的复杂性,过去那种根据经验靠试错法选择最优化条件已十分困难,而“分离度图”法和“窗图”法则可以根据描述样品保留行为和移动相组成间的数学模型通过计算机或手工计算来系统的选择最佳分离条件,从而达到快速、方便地选择最优化条件的目的。     

线性柱色谱分离过程的递推方程

依据非平衡热力学分离理论中的局域平衡假设和流体力学的Lagrangian描述方 法，首次提出了线性柱色谱分离过程中溶质带迁移和扩散的状态递推方程，克服了 以经典动力学为基础的塔板理论不能准确预测时变控制条件下溶质扩散的局限性。 反相色谱梯度洗脱的实验数据支持递推方程的理论预测，与基于塔板理论的预测方 法比较，状态递推方程法更具优越性。状态递推方程还为采用动态优化控制柱分离 过程奠定了基础。     

天然香蓝素芳香成份的高压液相色谱再循环制备分离和质谱鉴定

液相色谱中再循环(Recycle)技术在改进凝胶色谱低柱容量上首先得到应用。这种技术将一次分离后样品从检测器出口再返回色谱柱入口,在同一色谱柱内连续多次循环分离。在不增加柱压和柱长条件下,提高了柱样品容量和分离度。本文导出再循环制备分离中最佳循环次数和最大分离样品体积计算公式,以制备分离蓝科植物荚果香蓝豆中天然香蓝素的     

氯丙基键合硅胶固定相色谱性能与应用 I.二取代苯及前列腺素差向异构体的分离

研究了氯丙基键合硅胶固定相的高效液相色谱性能和在分离二取代苯异构体、前列腺素差向异构体方面的应用,探讨了流动相组成、性质、ｐＨ值等对溶质保留和分离的影响,讨论了溶质保留机理和最佳色谱分离条件。对上述异构体进行了良好的分离,而且分离速度比一般的反相色谱体系要好。     

气相色谱最佳操作条件选择的方法——计算机人工智能谱图模拟法

〕气相色谱操作条件的选择应采用串行最佳化的方法,分三步进行：（1）先确定样品出峰最多的可用范围;（2）预测最难分离物质对的分离情况;（3）最后考虑分析时间尽可能短,把分离最好而时间最短的条件选作最佳操作条件。本文提出了一个利用计算机模拟谱图预测气相色谱最佳分离温度的方法作为串行法的基本软件,解决了峰高分离度K3值这一个比总分离效能指标K1更全面地反映分离好坏的分离指标的预测问题。     

氯丙基键合硅胶固定相色谱性能与应用 I.二取代苯及前列腺素差向异构体的分离

研究了氯丙基键合硅胶固定相的高效液相色谱性能和在分离二取代苯异构体、前列腺素差向异构体方面的应用，探讨了流动相组成、性质、ｐＨ值等对溶质保留和分离的影响，讨论了溶质保留机理和最佳色谱分离条件。对上述异构体进行了良好的分离，而且分离速度比一般的反相色谱体系要好。