甲醇中微量乙醇的气相色谱分析

在国内,甲醇中微量乙醇的分析一直是个难题。这是因为:(1)甲醇纯度较高(99.7％以上),主峰很宽,容易掩盖乙醇峰;(2)在多数固定液上,乙醇峰是在甲醇峰之后流出,受主峰影响严重,乙醇含量在100ppm以下时很难检测出来。本法采用D-山梨醇作为固定液装填较长的色谱柱(5米以上)可使乙醇峰在甲醇主峰之前出来,使乙醇的最小检知浓度大为提高(可达2ppm)。     

应用气相色谱法鉴定艰难梭菌

应用国产气相色谱仪,选用不锈钢色谱柱,在色谱柱柱温１４０℃、检测室温度１９０℃下采用１５％改性聚乙二醇固定液（ＦＦＡＰ）,以氮气作载体,将从临床肿瘤病人粪便中分离的５株艰难梭菌（Ｃｌｏｓｔｒｉｄｉｕｍｄｉｆｆｉｃｉｌｅ）菌株与１株参考株的脂肪酸代谢产物气相色谱图进行了对比分析,发现分离株与参考株的色谱图非常相似：均出现乙酸、异丁酸、丁酸、异戊酸、异己酸、丙酸、戊酸峰。其中乙酸、丁酸、异己酸峰较高;其次为异丁酸及异戊酸峰;而丙酸及戊酸峰则较低。     

Separation of Phenylalanine Methylester 5'-Phosphoamidates of d4T Diastereoisomers by Supercritical Fluid Chromatography

采用超临界CO2流体色谱技术,分析d4T-5'-N-磷酰化苯丙氨酸甲酯手性磷的非对映异构体.色谱柱为Hpersil ODS2 (250 mm× 4.6 mm,5 μm),流动相为夹带改性剂甲醇、乙醇和异丙醇的超临界CO2流体.以容量因子、选择性和分离度为指标,考察改性剂、背压和柱温对分离的影响.在甲醇、乙醇和异丙醇3种改性剂中,甲醇为最好的改性剂,其中在7％甲醇改性剂下,该化合物的分离度可达到3.35.在7％甲醇改性剂条件下,考察了压力( 10～20 MPa)和温度(303.15～318.15 K)的影响.在优化的分离条件(改性剂为7％甲醇,流速为2 mL/min,柱温为308.15 K,背压为15 M Pa)下,d4T-5'-N-磷酰化苯丙氨酸甲酯的两种非对映异构体完全达到基线分离,分离时间约15 min.     

新型季磷离子液体气相色谱柱的制备及应用

选择季磷型离子液体为气相色谱固定相,采用静态法将其涂渍于纳米级SiO2预处理的毛细管内壁上制备成毛细管气相色谱柱.考察了此固定相的基本色谱性能和极性,并详细研究了其对多种化合物的分离性能和保留特点.研究表明,此该离子液体色谱柱的柱效为1381 plates/m,极性为559.6,与商品化的聚乙二醇(PEG20M)和硝基对苯二甲酸改性的聚乙二醇(FFAP)柱的极性相近.此固定相对给质子体化合物的保留作用明显强于PEG20M,并且其对芳香化合物的间位和对位异构体的分离选择性明显优于自制的PEG20M.此固定相对芳香位置异构体、烷烃、多环芳烃、氯苯、醇类等均具有较好的分离效果.     

乳化法合成丙烯酸甲酯过程中的色谱分析

本文报导采用3米天试GDX-01和1米上试402涂20％聚乙二醇-20M为色谱柱,柱温150℃,载气流速30—35毫升N_2/分,上分100型色谱仪氢火焰检测器,工作电流190毫安,能将甲醚、甲醇乙酸甲酯、乙醇、丙烯腈、丙烯酸甲酯、丙烯酸、β-甲氧基丙酸甲酯等组分全部分离,所需时间小于30分钟。同时按组分的锋面积测定了重量相对响应值,可用内标法计算各组分的含量。本法精确度与准确度良好,能适应生产控制分析和产品质量检验的要求。还提出了以热导池检测器,GDX-103有机担体为固定相测定成品丙烯酸甲酯中微量水的条件及用减杂法测定丙烯酸甲酯纯度的方法。     

乙炔和氫氰酸加成的丙烯腈中微量杂质的色谱分析

对由乙炔加氢氰酸合成的丙烯腈中十余种杂质的气相色谱分离,进行了固定液的选择.选择结果认为,聚乙二醇己二酸酯固定液适用于分析合成丙烯腈的气相组分,而聚乙二醇1500和聚乙二醇400按1:1混合的固定液,适用于分析合成丙烯腈的液体产物和纯丙烯腈中的杂质.混合固定液柱分离各种杂质的操作条件是:柱温70℃,柱长3米,载气为氮,流速60毫升/分.一次分析时间,对不含氰丁二烯的样品为15分钟,含氰丁二烯的样品为40分钟.分析准确度对杂质浓度在100ppm以上的小于5％,100—20ppm的小于8％.     

固定化脂质体色谱研究中药复方的细胞膜通透性成分及其质量控制

提出了固定化脂质体色谱(immobilized liposome chromatography,ILC)研究中药复方的细胞膜通透性成分及其质量控制的方法。以当归补血汤及其组分为例,考察了它们在ILC色谱柱上的分离效果;当归补血汤水提取液和75％乙醇提取液在ILC色谱柱上各有8个保留峰,当归水提取液、甲醇提取液和75％乙醇提取液在ILC色谱柱上分别有3、6、9个保留峰,黄芪水提取液、甲醇提取液和75％乙醇提取液在ILC色谱柱上各有7个保留峰;建立了当归补血汤及其组分中阿魏酸和蒿本内酯的定量分析方法,当归补血汤水提取液和75％乙醇提取液中阿魏酸的含量分别为0．0743％和0．0688％,蒿本内酯的含量分别为0．0472％和0．457％,当归水提取液和75％乙醇提取液中阿魏酸的含量分别为0．0694％和0．0691％,蒿本内酯的含量分别为0．0781％和0．455％。     

酒类分析专用柱气相色谱仪校准用标准物质的选择

对酒类分析专用柱气相色谱仪校准用标准物质进行了研究.分别用乙醇中甲醇、乙醇中叔戊醇和甲苯中苯标准溶液校准配有酒类分析专用聚乙二醇石英毛细管柱的气相色谱仪,色谱峰面积相对标准偏差、检出限均满足检定校准技术要求.乙醇中甲醇标准溶液的色谱峰对称性差,甲苯中苯标准溶液的色谱响应值最低.乙醇中叔戊醇标准溶液是理想的聚乙二醇酒类分...     

FFAP交联玻璃毛细管柱的研制和应用

极性固定液的交联是比较困难的。继聚乙二醇20M(PEG20M)交联柱的研究,近年来极性固定液交联的研究有了较大进展,中等极性的氰基硅酮,二乙二醇丁二酸聚酯交联也有报道。聚乙二醇20M和2-硝基对苯二甲酸的反应产物(FFAP)有报道交联的柱子呈强酸性,没有说明交联条件。这是一种用途很广的极性固定液,因而仍是一项值得研究的工作。本文对交联剂的用量、交联温度进行了考查,得到柱子的交联度、理论板数、酸碱比分别为85％、3000/m、0.96左右,并在275℃温度下考查了耐温性能。各类样品在该柱上获得了很好分离。     

色谱用金属柱管的脱活研究

利用苯基三乙氧基硅烷的酸催化水解缩合反应合成了具有梯形结构的聚苯基硅倍半氧烷预聚体，再以其20％－30％的丙酮溶液对气相色谱用金属柱管进行遮盖性脱活，预聚体涂层经溶剂挥发高温老化处理后获得了能耐400℃高温的脱活涂层，。以甲醇、乙醇、异丙醇、叔丁醇为测试物，内径2mm、长3．0m，固定相为PorapackQ的填充聚四氟乙烯柱为预分离柱串接测试柱的方法对该涂层进行了评价，结果表明，经该涂层处理的不锈钢柱管在115℃时对低级醇的吸附活性与PorapackQ柱的活性相近，活性明显降低，涂层结构中含有的苯环和羟基等官能基，将提高其与固定液的相容性并为固定液的交联提供必要的活性点。     

超临界流体色谱法分析非对映异构体d4T-5’-N-磷酰化苯丙氨酸甲酯

采用超临界CO2流体色谱技术,分析d4T-5’-N-磷酰化苯丙氨酸甲酯手性磷的非对映异构体。色谱柱为Hpersil ODS2(250 mm×4.6 mm,5μm),流动相为夹带改性剂甲醇、乙醇和异丙醇的超临界CO2流体。以容量因子、选择性和分离度为指标,考察改性剂、背压和柱温对分离的影响。在甲醇、乙醇和异丙醇3种改性剂中,甲醇为最好的改性剂,其中在7%甲醇改性剂下,该化合物的分离度可达到3.35。在7%甲醇改性剂条件下,考察了压力(10～20 MPa)和温度(303.15～318.15 K)的影响。在优化的分离条件(改性剂为7%甲醇,流速为2 mL/min,柱温为308.15 K,背压为15 M Pa)下,d4T-5’-N-磷酰化苯丙氨酸甲酯的两种非对映异构体完全达到基线分离,分离时间约15 min。     

指数程序薄涂色谱柱的性能及用于己二酸的分析

在气相色谱分析中,有关程序涂渍色谱柱的研究已有报道,这种色谱柱较适合于厚涂柱的分析。本文所研制的指数程序薄涂色谱柱及分析应用,尚未见报道。该色谱柱是将一根色谱柱分成几段,将每段的固定液涂渍量按指数函数y=m~i(i=1,2,3)变化,而每段固定液量都不超过1％,色谱柱选定为1m。由于固定液量少,且采用指数程序涂渍,因此,色谱操作柱温可较低,分离效能较高,组分的保留时间短,很适合较高沸点、易分解化合物的直接快速分析。 此色谱柱应用于实际样品中己二酸(沸点为330℃,近沸点时分解)的分析,己二酸于160℃下出峰快,保留时间短,峰形较对称,容易定量。其最小检测量为0.80μg,回收率为101.5％,相对标准偏差为±5.9％。 实验部分 (一)主要仪器与色谱条件 1.仪器 上海103气相色谱仪,热导池检测器,岛津C-R3A数据处理机。 2.色谱条件 色谱柱为1m×0.3mm不锈钢柱;固定液为QF-1按0.34％、0.49％、0.7％涂渍;载体为硅烷化玻璃微球(80～100目);载气(H_2)流速40ml/min;桥流150mA;汽化温度172℃;柱温160℃;检测温度170℃。 (二)试剂     

戊唑醇和三唑酮对映体的手性拆分

以纤维素-三(3,5-二甲基苯基氨基甲酸酯)(CDMPC)高效液相色谱手性固定相(CSP)成功地拆分了戊唑醇和三唑酮对映异构体,通过考察流动相中异丙醇的含量、柱长及温度对手性拆分的影响,优化色谱分离条件。结果显示：该固定相对两种手性农药有较好的拆分效果,使用250mm色谱柱,流动相中含5％异丙醇时戊唑醇得到最佳分离,分离度为1．22;三唑酮在异丙醇含量为2％时有最大分离度1．47。减少异丙醇含量对两种农药均有利于增大分离度,温度升高则降低分离效果。     

用于乳糖含量测定的新型氨基键合硅胶色谱固定相的制备及评价

基于合成的氨基键合硅胶色谱固定相,按照2015版《中华人民共和国药典》乳糖项下含量测试方法,建立了高效液相色谱-示差折光检测（HPLC-RI）分离乳糖与蔗糖的分析方法。考察了3种不同类型的氨基色谱固定相制备的色谱柱（300 mm×4.6 mm,5 μm）对乳糖和蔗糖的保留时间、分离度和峰面积稳定性等色谱行为的影响。以乙腈-水（70 ∶ 30,v/v）为流动相进行等度洗脱,流速为1.0 mL/min,进样量为10 μL。结果表明：使用异丙基侧链保护的氨基色谱柱时,乳糖和蔗糖的分离度为3.03,实现了二者的良好分离,且各目标物峰形良好;乳糖峰面积的RSD仅为1.14%,小于药典规定的2.0%。该法满足2015版《中华人民共和国药典》方法中乳糖含量测定的要求,适合作为乳糖含量测定的质控色谱柱。     

气相色谱法测定香水中乙醇含量的研究

本文建立了香水中乙醇含量的气相色谱检测方法.选用强极性的Agilent DB-WAXETR毛细管色谱柱(60 m×0.32 mm×0.5 μm),进样口温度180℃,分流比100∶1,进样量1μL,载气为高纯氮气,升温程序:90℃保持14 min,以30℃/min升至180℃,保持3 min,FID温度200℃.结果表明,乙醇含量在2％～20％的范围内有良好的线性(r2=0.99986),回收率为99.33％～101.00％.建立的方法简便、快速、准确,可用于检测香水中的乙醇含量.     

高效液相色谱手性流动相添加法拆分阿替洛尔对映体

采用C18固定相,以磺丁基醚-β-环糊精为手性流动相添加剂,提出了阿替洛尔对映体的高效液相色谱拆分方法。选用KromasilC18色谱柱(250mm×4.6mm,5μm),流动相为含20mmol.L-1磺丁基醚-β-环糊精的pH8.2的10mmol.L-1磷酸盐缓冲溶液-甲醇-乙腈(60+35+5),紫外检测波长275nm,柱温为25℃,进样量20μL,流量为0.5mL·min-1时,分离度达到1.63。     

C4馏分中微量乙腈的大口径毛细管色谱测定

采用水相萃取富集技术，利用大口径厚液膜HLZ－60石英毛细管色变柱对C4烃抽余液中的微量乙腈进行分析；结果表明LZP－60石英毛细管色谱柱对乙腈化合物具有良好的惰性和色谱选择性；残余烃杂质峰和大量水分不干扰乙腈峰的流出；定量分析结果表明，样品测量的相对标准偏差为15％，其相对误差为7％，色谱分离检测法完全满足实际工作中微量乙腈分析的需要。     

气相色谱法同时测定甲醇中共存杂质和微量芳烃

提出了甲醇中共存杂质(丙酮、乙酸甲酯、乙醇)和微量芳烃(乙苯、对二甲苯、间二甲苯和邻二甲苯)含量的气相色谱测定方法。用INNOWAX色谱柱,采取程序控制柱温升温,用氢火焰离子检测器,各种化合物完全分离。丙酮、乙酸甲酯和乙醇的线性范围为4.0～20mg.L-1,各芳烃化合物的线性范围为0.4～2.0mg.L-1。方法用于甲醇样品的分析,加标回收率在88%～114%之间,相对标准偏差(n=7)为2.56%～4.68%。     

对甲苯磺酸三甲胺固定相的研究及其分析应用

采用汞塞动态法涂柱,以对甲苯磺酸三甲胺作为固定液制备了石英毛细管色谱柱,固定液量为9.0%(m/V),柱尺寸为30 m×0.32 mm i.d.。对该柱的性能进行了考察。实验结果表明,这种色谱固定相对于极性有机化合物如醇类物质、有机羧酸、酚类物质等有良好的分离能力,且出峰快,时间短,峰形窄而对称。     

乙醇含量对黄酒挥发性组分检测的影响

黄酒是风味独特的发酵酒,酒中组分复杂,且不同种类黄酒中乙醇含量差异较大。通过顶空-气相色谱法(HS-GC)测量不同乙醇含量的黄酒中挥发性组分色谱峰面积的变化,分析了乙醇引起的基质效应对不同挥发性组分定量检测的影响。在乙醇含量为10%～19%vol(酒精度)的黄酒中,16种挥发性组分(仲丁醇、正丙醇、异丁醇、正丁醇、异戊醇、β-苯乙醇、乙醛、异戊醛、苯甲醛、甲酸乙酯、乙酸乙酯、乙酸异丁酯、乙酸异戊酯、己酸乙酯、乳酸乙酯、丁二酸二乙酯)的峰面积与乙醇含量呈线性负相关。酒中乙醇含量的升高改变了其他大部分微量挥发性组分的气液平衡。乙缩醛的峰面积与乙醇含量呈线性正相关,两者在乙醇浓度变化过程中发生化学反应。甲醇、糠醛和乙酸的峰面积受乙醇含量的影响较小。色谱峰面积受乙醇含量的影响系数为-12.4%～4.9%,不同挥发性组分的蒸汽压及气液平衡受到乙醇基质效应的影响程度不同。将不同黄酒样品调整至同一酒精度后,不同样品中挥发性组分在溶液中的含量与色谱峰总面积成正比,乙醇引起的基质效应对检测结果的干扰得到有效降低。研究人员在使用基于气液平衡等原理的前处理方法开展风味组分定量检测时,应将不同黄酒样品调整至相...