气相色谱中保留指数与温度变化的关系

气相色谱中多用保留指数定性,大多数化合物的保留指数都随温度变化而变化。在同一固定相上同一物质的保留指数与柱温近似成直线关系,一般可用保留指数的温度系数((?)I/(?)T)或((?)I/(?)T)×10~3/z来表征保留指数在一定范围的温度变化,有的物质是正的温度系数,有的物质是负的温度系数。     

二甲基亚砜对乙酸气相色谱保留时间的影响及其机理

通过气相色谱、红外光谱分析和量子化学计算,探究溶于二甲基亚砜（DMSO）中乙酸保留时间发生波动的原因。 结果显示,乙酸保留时间变化与DMSO体积等量递增呈线性关系,R²=0.99301;根据红外光谱分析得出,DMSO和乙酸之间生成了氢键,以DMSO-乙酸分子的形式通过色谱柱;根据Gaussian09程序计算结果,DMSO电子密度大的部分给予电子,与乙酸之间形成了氢键,而DMSO电子密度小的部分容易获得电子与具有强偶极矩的色谱柱固定液聚乙二醇产生作用力,吸附在固定液上。因此,在上述一系列复杂的分子间作用力的共同影响下,乙酸保留时间发生了波动,且随着溶剂DMSO体积比增加,乙酸保留时间不断延长。     

人工神经网络方法预测气相色谱保留指数

用误差反向传播（ＢＰ）的人工神经网络（ＡＮＮ）模型及分子结构描述码作为输入特征参数，预测气相色谱保留指数．研究了链烷烃、环脂烃、烯烃及醇、酯、醚等３００个化合物，预测结果平均相对误差不大于２．８３％．     

拓扑指数F(′F)与气相色谱保留指数RI的相关性研究

用结构参数构成的矩阵定义了拓扑指数Ｆ（′Ｆ），计算了１０个系列９４个分子的 Ｆ（′Ｆ）值。发现Ｆ（′Ｆ）与这些化合物的气相色谱保留指数有好的相关性．相关系数均在０．９７ 以上。     

胺类化合物气相色谱保留指数与结构的相关性研究

应用Ａｍ指数和引力指数Ｇ１对在３种体系下的胺类化合物的气相色谱保留指数和结构进行了相关性研究,并运用最佳子变量集算法和人工神经网法进行了计算分析,在非极性固定相ＯＶ－１０１和极性固定相ＯＶ－２２５和ＮＧＡ下均获得了比较好的相关模型。     

Wiener指数的新定义及其对气相色谱保留指数的相关性研究

1引言 Wiener于1947年提出的距离矩阵指数W，是世界上第一个分子拓扑指数，但由于Ⅳ所含信息较少，限制了Wiener指数在更广泛领域的应用。许多学者对此进行了改进并提出了许多距离矩阵指数，如Hosoya指数、Detour指数、Harary指数等。但是这些指数缺少分子结构中杂原子、多重键等信息，其应用仍然仅限于碳氢化合物。本研究采用原子的拓扑能量重新定义Wiener矩阵的矩阵元，将杂原子的信息引入Wiener指数中，重新定义Wiener指数为形^＋，并利用W^＋指数研究含杂原子胺、硫醚、卤代烷类化合物的气相色谱保留指数砌，将距离矩阵指数的应用扩展到含杂原子的体系。     

结构信息连接性指数与气相色谱保留指数相关性的研究

定量结构 保留相关关系 (ＱＳＲＲ)的研究和应用在分析化学和色谱科学领域越来越多的受到关注。化合物的气相色谱保留指数ＲＩ值 ,是分子微观结构的宏观反映。有机物的气相色谱保留指数的ＲＩ值与其分子中原子的本性和成键环境有关 ,要建立充分反映有机化合物分子结构大小特征的结构信息拓扑指数 χＨ ,首先要解决有机化合物分子隐氢结构图中顶点原子的价点价值δｙｉ(以示区别δｖｉ)的计算问题。对此我们提出了一个计算分子图中顶点原子ｉ价点价δＨｉ 值的新方法 :δＨｉ =ｍｉ·Ｚｉ· (Ｚｉ -ｈｉ) · (8-Ｎｉ) ｈｉ (2·ｎｉ) [4 …     

拓扑指数F（‘F）与气相色谱保留指数RI的相关性研究

用结构参数构成的矩阵定义了拓扑指数Ｆ（’Ｆ），计算了１０个系列９４个分子的Ｆ（’Ｆ）值。发现Ｆ（’Ｆ）与这些化合物的气相色谱保留指数有好的相关性。相关系数均在０．９７以上。     

气相色谱／傅立叶变换红外光谱与保留指数联合定性新方法

〕本文报道了Kovats保留指数辅助红外光谱并结合一些知识规则进行综合二维检索的方法,详细地叙述了二维检索排序参数的计算,并介绍这一方法在NicoletGC/FTIR仪器系统上计算机实现等方面的工作。程序采用Fortran-77编写。     

烃及其衍生物气相色谱保留指数的定量结构相关性研究

在分子拓扑理论的基础上,定义了原子的价点价δYi,由δYi构建了一个能表征含多重键、杂原子化合物的结构信息价连接性拓扑指数mZY(m=0,1,…,n).发现1ZY与烃及其衍生物的气相色谱保留指数IR有良好的相关性.与其他的指数相比较,新指数的相关性优秀,且新方法还具有计算简单,物理意义明确等优点.对新模型采用Jackknife法予以检验,具有总体稳健性.     

多环芳烃气相色谱保留指数预测与估算

按碳原子的键合特性对其进行分类,定义并计算了多环芳烃的分子距边矢量（VMDE）,在此基础上对94种多环芳烃的气相色谱保留指数（RI）进行定量相关性研究,发现色谱保留指数与分子距边矢量之间存在良好的线性关系,RI．a b VMDE,n=94,相关系数r=0.9946,均方根RMS＝8．15,同时,还进行了留一法交互检验结果为r=0.9928,RMS=9.35。表明了新分子距边矢量的合理性和有效性,可成功地用于多环芳烃气相色谱保留指数的估计与预测,有望在定量构效关系研究中获得广泛的运用。     

单硫醚气相色谱保留指数拓扑化学研究

在分子拓扑化学理论的基础上,根据分子中原子的特性,用分子中原子的平衡电负性对分子图进行着色,在距离矩阵的基础上结合分子中各原子的支化度构建一组新的拓扑指数NPm(m=1,2,3),利用多元线性回归技术将单硫醚在4种极性固定相的气相色谱保留指数与NPm(m=1,2,3)建立相应的定量结构-保留相关关系模型(QSRR),并用这种模型对单硫醚的气相色谱保留指数进行预测,结果表明,预测结果和实验值吻合较好。     

全二维气相色谱第二维死时间的测定

建立了两种恒压模式下全二维气相色谱第二维死时间的测定方法。一种方法是利用不同压力下的相对保留时间差规律,计算非同步调制的全二维气相色谱第二维的保留时间,再利用正构烷烃同系物的保留规律线性拟合计算第二维的死时间;测定的第二维的死时间与温度的线性相关系数大于0.997。另一种方法是在已知化合物保留因子和温度关系的条件下,在一次程序升温中测定此化合物的3个以上不同流出温度条件下的表观保留时间,再根据该表观保留时间计算出死时间与温度的关系。实验结果表明,两种方法对死时间测定的偏差小于0.05 s。这两种方法适合于各种类型的全二维气相色谱,无论其调制方式是同步还是非同步。     

由气相色谱程序升温数据计算恒温保留指数

提出了一种由程序升温数据推算恒温保留指数的计算方法,采用实验数据关联死时间和温度的关系,引入等效温度作为间接变量进行最优化。应用于Ｃ＿５～Ｃ＿９正构烷烃和Ｃ＿６烯烃的数据表明该法适应性强、精确度高,推算的恒温保留指数可作为定性依据。     

气相色谱灰色分析体系中未知组分保留指数的预测

提出在部分组分已知的气相色谱灰色体系中,利用已知组分的保留指数和保留时间推算死时间和正构烷烃的保留时间,再计算未知组分保留时间的方法,结果显示,在已知组分不是太少的情况下,该方法计算的死时间和正构烷烃的保留时间与实验值吻合,预测的保留指数也有较高的精度.     

醇类化合物气相色谱保留指数的分子拓扑研究

分子中原子i的特征值(ti)定义为tj＝1 ∑hi。并计算了醇类化合物的氢连接性指数，藉助多元线性回归技术分别建立了25个醇类化合物的指数与这些物质的气相色谱保留指数的定量结构／性质相关关系模型。模型具有良好的稳定性和预测能力，氢连接性指数能较好地反映化合物的结构特征。     

一种新的拓扑指数^X（^1X）与气相色谱保留指数RI的相关性研究

在邻接矩阵的基础上,建立化合物的主量子数拓扑指数^mX:^0X=∑（δi.δj）^0.5,并计算了13个系列94个分子的^-X、^1X值,发现^-0X或^1X与这些化合物的气相色谱保留数RI有很好的相关性。相关系数均在0．97以上,略优于文献方法。并且物理意义明确,计算简单,使用方便。     

烯烃气相色谱保留指数的QSRR研究

通过对184个烯烃类化合物在不同固定相不同柱温下的617个样本的气相色谱保留指数值(RI)与其部分参数:拓扑指数(mQ)、偶极矩(DPL)、固定液极性值(CP)及柱温(T)建立定量-色谱保留相关(QSRR)模型.分别利用多元线性回归(MLR)、偏最小二乘回归(PLSR)、人工神经网络(ANN)建模,同时采用内部及外部双重验证的办法对所得模型稳定性能进行深入分析和检验,建模计算值、留一法(LOO)交互检验(CV)预测值和外部样本的复相关系数Rcum,QLOO和Rext分别为0.999 2,0.998 4和0.999 2(MLR);0.999 0,0.998 0和0.999 1(PLSR);0.999 4,0.998 7和0.999 2(ANN).结果表明:所建定量结构保留关系(QSRR)模型具有良好的稳定性和预测能力,较好地揭示了烯烃类化合物在不同固定相不同柱温上气相色谱保留指数的变化规律.     

含氧化合物气相色谱保留指数的预测

通过对部分含氧化合物(醇、酯、醛、酮)在不同固定相不同柱温下的849个样本的气相色谱保留指数值(RI)与其部分参数:拓扑指数(mQ)、定位基参数(Sox)、固定液极性值(CP)及柱温(T)建立定量结构-色谱保留相关(QSRR)模型。分别利用多元线性回归(MLR)、偏最小二乘回归(PLSR)、人工神经网络(ANN)建模,同时采用内部及外部双重验证的办法对所得模型稳定性能进行深入分析和检验,建模计算值、留一法(LOO)交互检验(CV)预测值和外部样本预测值的复相关系数Rcum、QLOO和Rext分别为0.9832、0.9829和0.9836(MLR);0.9832、0.9830和0.9836(PLSR);0.9910、0.9909和0.9900(ANN)。结果表明:所建定量结构保留关系(QSRR)模型具有良好的稳定性和预测能力,较好地揭示了含氧化合物(醇、酯、醛、酮)在不同色谱条件下气相色谱保留指数的变化规律。     

气相色谱-质谱联用结合保留指数分析仙鹤草挥发性成分

提出了一个分析仙鹤草挥发油成分的方法。采用水蒸汽蒸馏法提取仙鹤草挥发性成分,气相色谱-质谱(GC-MS)结合保留指数双重定性,按峰面积归一化法求出各挥发性成分的相对含量,共检测出67个组分,质谱结合保留指数定性鉴定出48个主要挥发性成分,占挥发性成分总含量的87.35%;含量较高的组分为雪松醇(17.50%)、α-蒎烯(11.60%)、伽罗木醇(6.29%)、α-萜品醇(4.90%)和乙酸龙脑酯(4.37%)。方法定性结果更为准确,能为进一步研究仙鹤草化学组分和质量控制提供基础。