超临界二氧化碳中不同聚合物吸附小分子的比较

研究了超临界二氧化碳中聚氨酯,乙烯醋酸乙烯共聚物和低密度聚乙烯等3种聚合物对几种小分子的吸附作用,观测了吸附小分子后的聚合物的形态变化以及无水乙醇和乙酸乙酯在这3种聚合物中的解吸,实验表明低密度聚乙烯吸附能力较差,不适作吸附的基体材料,而聚氨酯,乙烯醋酸乙烯共聚物吸附小分子能力较强。小分子在聚合物中按时间的自然指数形式递减规律解吸,解吸扩散系数数量级达10-7cm2/s。     

超临界二氧化碳中聚氨酯吸附小分子的动力学研究

运用二项指数方程对CO2 和其它小分子在聚氨酯中的解吸过程进行数学模拟 ,结果表明模拟曲线和实验数据达到很好的吻合。从模拟方程出发 ,可分别求得CO2 和其它小分子的扩散系数。同时研究了吸附温度和吸附压力对小分子在聚氨酯中解吸过程的影响     

有机物在超临界二氧化碳中的无限稀释扩散系数的测定

利用经改造的超临界流体色谱仪测定不同温度和压力下苯、丙酮在超临界二氧化碳中的无限稀释扩散系数,开发出一个针对本科高年级学生的开放性实验,旨在加深学生对超临界流体及其性质的理解。在熟悉超临界流体色谱仪的工作原理、结构及其应用并掌握其操作方法的基础上,拓展学生视野和思维的深度及广度,提升学生的实验操作技能,培养高素质化学人才。     

高聚物在超临界二氧化碳介质中的溶胀行为

研究了LDPE、PP、PA6、EVA、PS、PU六种聚合物在超临界CO2 中的溶胀情况 ,观测了溶胀温度、溶胀压力、溶胀时间和降压时间对聚合物溶胀前后重量变化的影响以及溶胀后聚合物中CO2 的解吸曲线。     

超临界二氧化碳在聚合物整体接枝改性中的应用

聚烯烃膜的整体改性是优化其性能并增加附加值的重要途径之一。常用的方法是在溶液中或者熔融状态下均相共混或接枝,但是对于那些既不溶解亦不熔融的聚合物,非均相法将是最佳的选择。而利用超临界二氧化碳可以将反应单体溶胀进入聚合物基体当中进行聚合反应,生成聚合物共混或接枝聚合物。本文综述了近年来超临界二氧化碳在固相聚烯烃整体接枝改...     

亲二氧化碳碳氢聚合物及其应用*

超临界二氧化碳（scCO₂）作为一种新型“绿色溶剂”,具有无毒、不可燃、易于分离以及来源丰富等特点,有望替代传统的挥发性有机溶剂。但scCO₂是很弱的溶剂,大部分极性分子和高分子量聚合物在其中的溶解度都很低,限制了其工业应用。目前,应用scCO₂遇到的一个挑战就是寻找有效的适用于scCO₂的表面活性剂、配合物、相转移剂等。本文综述了亲二氧化碳聚合物的研究进展,从链段柔顺性和自由体积、溶质/溶质相互作用、溶质/CO₂相互作用三个方面介绍了亲二氧化碳碳氢化合物的设计原则,并介绍了亲二氧化碳聚合物在制备表面活性剂、增溶染料和催化剂等方面的相关应用。     

超临界二氧化碳中的聚合反应*

本文对超临界二氧化碳(ScCO₂)中进行的聚合反应进行了综述。评述了ScCO₂作为聚合反应介质的优点,以及在ScCO₂中可进行的聚合反应类型,包括均相聚合、沉淀聚合、分散聚合、乳液及反相乳液聚合、阳离子聚合、开环聚合、熔融态缩聚、溶液-凝胶聚合、聚合物混合合成、链催化转移聚合、氧化-偶合反应聚合、氮氧自由基可控活性聚合、原子转移自由基聚合、可逆加成-断裂链转移、电化学聚合、原子转移聚合与酶催化开环聚合两种活性聚合在ScCO₂中同时聚合、二氧化碳作为原料共聚合等。     

超临界二氧化碳中含氟聚合物的合成

超临界二氧化碳是廉价、低毒、不易燃、易回收、环境友好的惰性聚合介质,是传统有机溶剂的替代品。尤其是有望成为含氟单体的聚合溶剂,以替代目前使用的氟氯烃。本文详细地介绍了近年来以超临界二氧化碳为介质的氟烷基丙烯酸酯类单体和氟烯烃类单体的聚合反应研究,其中涉及氟烷基丙烯酸酯类单体的均聚和共聚,可熔融加工的四氟乙烯聚合物,离子交换树脂,偏氟乙烯的均聚和共聚合等。研究表明在超临界二氧化碳中的含氟单体的聚合反应有其它溶剂体系无法比拟的优点。     

超临界二氧化碳中的化学反应

超临界流体;溶剂;超临界二氧化碳中的化学反应     

超临界二氧化碳制备聚合物微孔膜的研究进展

超临界二氧化碳做非溶剂制备聚合物微孔膜是一个新的研究热点,具有传质系数高、聚合物膜干燥速度快且不破坏结构、溶剂容易回收、CO2可循环使用、CO2的低毒性与环境友好性等特点.本文介绍采用超临界CO2制备聚合物微孔膜的热力学及动力学原理,重点介绍近年来采用此技术制备微孔膜的研究成果,如以聚苯乙烯（PS）、聚丙烯腈（PAN）、聚醚砜（PES）等为基体的微孔聚合物膜.     

POLYMERIC NANOPARTICLES FROM SUPERCRITICAL CO2 MICROEMULSION POLYMERIZATION

Herein, we reported the microemulsion polymerization in supercritical carbon dioxide. With the aid of an anionic phosphate fluorosurfactant （bis-[2-（F-hexyl）ethyl]phosphate sodium）, water-soluble/CO2-insoluble acryloxyethyltrimethyl ammonium chloride monomer and N,N＇-methylene-bisacrylamide cross-linker were solubilized into CO2 continuous phase via the formation of water-in-CO2 （w/c） microemulsion water pools. Initiated by a CO2-soluble initiator, 2,2＇-azo-bisisobutyronitrile （AIBN）, cross-linked poly（acryloxyethyltrimethyl ammonium chloride） particles were produced and stabilized in these w/c internal water pools. Nano-sized particles with sizes less than 20 nm in diameter and narrow particle size distributions were obtained.     

超临界二氧化碳中的高分子合成

近年来,超临界二氧化碳（sc-CO2）在聚合反应中的应用受到了越来越多的关注。本文主要综述了以sc-CO2为反应介质的自由基聚合、阳离子聚合、过渡金属催化聚合、热致开环聚合、溶胶-凝胶聚合以及氧化耦合聚合的研究概况。一系列研究结果表明sc-CO2是非常有前途的反应溶剂,在高分子合成领域将会有更加广阔的应用前景。     

Synthesis and Characterization of TS-1 with Aid of Supercritical CO2

A new route to synthesize TS-1 has been developed using the supercritical carbon dioxide（SCCO2） as a crystallization-assistant agent. SCCO2 plays a dual role： as a reagent changing the alkalinity during the crystallization process and as a medium eliminating mass-transfer limitations（both within the bulk fluid and through liquid/gas, solid/gas or solid/liquid phase boundaries）. In this route, it was shown that the Ti content in TS-I increase compared with that in the TS-1 prepared without SCCO2, but decrease while the SCCO2 pressure increase. The prepared crystal morphology also underwent significant change. The crystallization time of TS-1 can be shorten a lot.     

超临界CO2与叔丁醇二元系统高压相平衡研究

采用固定体积可视观察法测量装置测定了CO2与叔丁醇在323.2~353.2 K温度范围内于不同压力下的平衡数据, 并运用Peng-Robinson状态方程(PR)和Van der Waals-2混合规则建立了相平衡模型, 通过非线性最小二乘法优化计算得到了不同温度下的模型参数. 并得到了模型参数与温度的表达式, 分别为k12=-199.2066+1.8136T-0.00548T2+5.50×10-6T3; n12=-384.5626+3.4960T-0.01056T2+1.06×10-5T3.获得了此体系在不同组成下的临界压力、临界温度、临界摩尔体积、临界压缩因子和临界密度等临界性质. 研究结果表明, CO2与叔丁醇二元体系的临界温度、临界压力和临界压缩因子均随着临界CO2组成的增加而降低.     

在超临界CO2聚合反应中应用的表面活性剂的研究

概括了表面活性剂在以超临界CO2 为介质的分散反应和乳化反应中的应用研究进展。重点介绍了几种重要的表面活性剂的结构、机理及应用 ,并指出在应用超临界CO2 技术进行的聚合反应中 ,表面活性剂具有重要的作用及广阔的应用前景。     

超临界CO2/离子液体体系

超临界CO2和离子液体是两种具有优异性能的绿色化学试剂,本文介绍了将两者结合反应,分离体系的物化性质和多种绿色化学过程。利用超临界CO2可以广泛地萃取离子液体中的不挥发性化合物而不导致离子液体及其中催化剂的流失,在加氢、醛化、甲酰化等反应,分离过程中的应用表明,过程具有很好的反应分离特性和环境友好性,应用前景广阔。     

Progress in the Foaming of Polymer-based Electromagnetic Interference Shielding Composites by Supercritical CO2

As a critical action plan formulated for peaking carbon dioxide emissions, polymeric electromagnetic interference (EMI) shielding materials based on CO₂ foaming technology have recently been attracting widespread attention in both research and industry, attributable to their efficient use of CO₂, high specific strength, corrosion resistance and low-cost characteristics. In the past decade, the emergence of novel design concepts and preparation techniques for CO₂ foaming technology has led to the development of new high-performance EMI shielding materials in this field. This review summarizes the research progress made to date on the fabrication of EMI shielding composite foams by supercritical carbon dioxide (scCO₂) foaming. We also explore the structure-activity relationships between the component/distribution and EMI shielding properties. Additionally, the application prospects and development challenges of new EMI shielding composite foams are described.