杂环偶氮苯甲酸类化合物作为分析试剂的研究——(Ⅰ)镍-2-(2-苯骈噻唑偶氮)-5-二甲氨基苯甲酸一十二烷基硫酸钠三元络合物及其在分析化学上的应用

合成了新试剂2-〔2-(3,5-二溴吡啶)偶氮〕-5-二甲氨基苯甲酸和2-(2-苯骈噻唑偶氮)-5-二甲氨基苯甲酸(BTAMB)。发现在十二烷基硫酸钠(NaLS)存在下,Ni(Ⅱ)与BTAMB形成稳定的蓝色三元络合物。其组成为Ni(Ⅱ):BTAMB:NaLS=1:2:1,λ_(max)=642nm,ε_(642)为1.36×10~5。0—5μg 镍/l0ml遵守比尔定律。此法灵敏度高,选择性较好。用于工业废水和钢样中镍的测定,取得满意的结果。     

用2-(2′-噻唑偶氮)-5-二乙氨基苯酚四阶导数分光光度法测定微量钯(Ⅱ)

2-(2＇-噻唑偶氮)-5-二乙氨基苯酚在室温下与钯(Ⅱ)生成稳定的蓝色络合物。其组成为1:1.络合物溶于40％乙醇溶液,其吸收光谱有两个吸收峰,即λ_(主峰)=600nm;λ_(肩峰)=664nm.当溶液的表观pH=2.2时,络合物的表观摩尔吸光系数ε(600)=2.78×10~4。用四阶导数光谱测定微量钯、测定下限为0.06ppm,试剂浓度为1×10~(-5)M时,钯遵从比尔定律的范围为0.06～0.9ppm。约1000倍的铁、钴,2000倍的镍,和40倍的铜共存时,对钯的导数分光光度测定无干扰。     

2-[(3,5-二溴-2-吡啶)偶氮]-5-二甲氨基苯胺分光光度法测定微量钯

吡啶偶氮类显色剂用于钯的测定已有报导,但灵敏度和选择性却不甚理想。本文应用2-〔(3,5-二溴-2-吡啶)偶氮〕-5-二甲氮基苯胺(简称3,5-di-Br-PADMA)作为测定钯的新试剂,系统地研究了测定钯的适宜条件,试验了大多数常见离子的干扰情况,测定了络合物的组成及摩尔吸光系数,拟定了光度分析方法。试验表明,3,5-di-Br-PADMA较之目前所报导的吡啶偶氮类其它试剂,对钯具有更高的灵敏度(ε_(620)=9.0×10~4)和选择性。     

DMTADAT光度法钴、钯同时测定的研究

本文提出,在高氯酸介质中,以5-(4,5-二甲基噻唑偶氮)-2.4-二氨基-甲苯(简称DMTADAT)作为显色剂进行钴,钯同时测定的新方法。在实验条件下,钴、钯与试剂形成配合物的摩尔吸光系数为ε_(CoL2)~(605)=9.3×10~4,ε_(PdL)~(610)=5.4×10~4。钴在0～10μg/25ml,钯在0～35μg/25ml浓度范围内服从比尔定律。所拟方法已成功地应用于矿样中钴、钯的同时测定。     

4-(2-噻唑偶氮)-苯二甘氨酸的合成及其与钯显色反应的研究

报道了水溶性 4 ( 2 噻唑偶氮 ) 苯二甘氨酸 (TAPC)新试剂的合成。该试剂对钯具有较高灵敏度和选择性。在 0 .5mol/LHNO3介质中 ,TAPC与Pd(Ⅱ )形成 2∶1蓝色配合物 ,最大吸收波长 632nm。钯浓度在 0 μg/mL～ 1 .6μg/mL范围内符合比耳定律 ,表观摩尔吸光系数ε632 =5× 1 0 4 L·mol- 1 ·cm- 1 。可允许许多离子共存 ,可直接用于含钯分子筛样中微量钯的测定     

铑与吡啶偶氮甲苯二胺试剂显色反应的研究

本文研究了吡啶偶氮甲苯二胺试剂5-Cl-PADAT、5-Br-PADAT和3,5-diBr-PADAT与铑的显色反应。反应在PH2.5—5.5的HAc-NaAc介质中,沸水浴加热35分钟,摩尔吸光系数分别为ε_(575)=1.76×10~6,ε_(577)=1.78×10~5,ε_(590)=1.71×10~5,是目前测定铑灵敏度较高的试剂。此方法试用于催化剂残液中铑的测定,结果满意。 1.试剂及仪器:     

2-(2-噻唑偶氮)-5-(磺甲胺基)苯甲酸的合成及其分析性质的研究

本文合成了2-(2-噻唑偶氮)-5-(磺甲胺基)苯甲酸(TASMB),并研究了它在水溶液中的酸碱平衡。试剂的解离常数pK_(a1)—pK_(a3),分别是-2.32,1.14,3.19。该试剂测定钴操作简便,灵敏度较高(ε=1.1×10~5),在实验确定的显色条件下测定了镍盐中的微量钴。     

meso-四-(4-甲氧苯基)卟啉-镉(Ⅱ.)-[(OP-Tween-80)或(Tween-80)]显色体系及其双波长和导数光谱行为研究

本文研究了meso-四-(4-甲氧苯基)卟啉与Cd(Ⅱ)在表面活性剂〔(OP+Tween-80)或(Tween-80)〕存在下的显色反应,并对它们的双波长及导数光谱行为进行了探讨。结果表明,在碱性介质中该试剂与Cd(Ⅱ)均形成1:1配合物,λmax为438.5nm,ε＇_(438 .5)(OP+Tween-80)=4.85×10~5,ε＇ _(438.5)(Tween-80)=4.05×10~5,ε_(438.5/422)~双波长(OP+Tween-80)=8.75×10~5,ε_(438.5)~四阶导数(Tween-80)=8.57×10~6。混合增溶体系灵敏度高,选择性好,而Tween-80体系简单。两者的合成样品测定回收率在94.50～109.00％之间。     

新显色体系的研究——1.Cu(Ⅱ)-3,5-Cl_2-PADAT-SDBS体系

5-〔(3,5-二氯-2-吡啶)偶氮〕-2,4-二氨基甲苯(简称3,5-Cl_2-PADAT)是一种测定微量钯和钴的优良试剂。在阴离子表面活性剂十二烷基苯磺酸钠(简称SDBS)存在下,3,5-Cl_2-PADAT也是测定微量镍的优良显色剂。本文对新显色体系Ni(Ⅱ)-3,5-Cl_2-PADAT-SDBS作了系统的研究。在所确立的最佳显色条件下,应用本体系测镍,选择性及灵敏度(ε_(570)=1.31×10~5)较一般光度法好(表1)。镍量在0.008—0.32ppm范围内服从比尔定律。     

钢铁、矿石等物料中钴的光度法测定

近年来报导了一些高灵敏的钴试剂,如5-Cl-PADAB、PADAT、5-Br-PADAP等,都已广泛用于多种物料中痕量钴的测定。对于样品中0.1%以上钴的测定,常用的亚硝基-R-盐法(ε_(570)=1.5×10~4)和α-亚硝基-β-萘酚法(ε_(317)=2.65×10~4)均嫌其灵敏度不够。作者根据文献报导为基础,合成了3-[(5-溴-2-吡啶)偶氮]-2,6-二氨基吡啶(5-Br-PADAPy)试剂,它对钴有中等灵敏度(ε_(615)=3.91×10~4),适宜用于钢铁、矿石等物料中万分之一以上至百分之一以下的钴的测定。与PADAT等不同,5-Br-PADAPy只含有单一的分析功能团,其选择性较好,它与钴形成的络合物在酸性介质中不分解。方法快速,结果     

2-(4,5-二甲基-2-噻唑偶氮)-5-二甲氨基苯甲酸分光光度法测定微量铜

本文研究了新显色剂2-(4,5-二甲基-2-噻唑偶氮)-5-二甲氨基苯甲酸(简称DMT-AMB)与铜(Ⅱ)的显色反应。实验表明,在pH4.5～6.0的溴代十六烷基三甲胺(CTMAB)介质中,铜(Ⅱ)可与试剂DMTAMB形成1:1稳定的蓝色络合物,其表观摩尔吸光系数ε_(650)=5.5×10~4L·mol~(-1)·cm~(-1),铜浓度在0～24μg/25ml范围内符合比尔定律。此方法具有较好的选择性,可不经预分离而直接应用于纯铝和铝合金中微量铜的测定,结果满意。     

新显色剂1,1′-[2,2′-(4,4′-双噻唑基)-双偶氮]-2,2′-双萘酚分光光度法连续测定铀和铜

新显色剂1,1′-[2,2′-(4,4′-双噻唑基)-双偶氮]-2,2′-双萘酚(简称4,4′-biTAN),用作为测定铀和铜的高选择性试剂。在580nm下,铀酰及铜与试剂形成的螯合物的吸光度具有加和性。我们设计了连续测定Cu~(2+)及UO_2~(2+)的测定方法,其灵敏度εCu~(2+)=1.2×10~4L·mol~(-1)·cm~(-1),εuo_2~(2-)=2.7×10~4L·mol~(-1)·cm~(-1),许多共存离子不干扰测定。此法被用来测定铀矿废水中铀和铜,结果令人满意。     

新试剂7-(2,4,6-三羟基苯偶氮)-8-羟基喹啉-5-磺酸光度法同时测定微量锆和铪

本文研究了新试剂7-(2,4,6-三羟基苯偶氮)-8-羟基喹啉-5-磺酸(THBAQS)与锆、铪的显色反应.酸性条件下锆、铪均可形成 M-THBAQS-CTMAB三元络合物,ε_(315nm)~(Zr)=3. 27×10~4,ε_(515nm)~(HI)=3.8×10~4,适量H_2O_2使锆络合物吸光度显著降低,据此实现了锆铪的同时测定.本法简便快速、适用范围为0～30μgZr/25 mL,0～25μg Hf/25 mL,且X_(Zr)+X_(Hf）<35μg/25 mL.     

2-(4,5-二甲基-2-噻唑偶氮)-5-二甲氨基酚作为分析试剂的研究及分光光度法测定微量钯

在研究了新合成试剂2(4,5二甲基-2-噻唑偶氮)-5二甲氨基酚(DMTAM)与镍的显色反应基础上,继续研究了该分析试剂与钯的显色反应。发现在聚已二醇辛基苯基醚(OP)存在下,钯与DMTAM形成稳定的红紫色配合物,其最大吸收峰位于585nm处,配合物的表观摩尔消光系数为6.14×10~4,钯与DMTAM的组成比为1:2,遵守比耳定律的线性范围为0—35μg/25mL。此法灵敏度高,选择性好,操作简便。所拟方法用于含钯分子筛及合成试样中微量钯的测定,获得满意结果。     

铑(Ⅲ)与5-Cl-PADAB显色反应的研究

4-[(5-Cl-2-吡啶)偶氮Ⅰ-1,3-二氨基苯(简称5-Cl-PADAB),其结构与5-Br-PADAP相似,是测定钴的灵敏试剂,但尚未见5-Cl-PADAB与铑(Ⅲ)的显色反应的报导。本文系统地研究了Rh(Ⅲ)与5-Cl-PADAB的显色反应及其用于光度法测定的可能性。实验证明,该试剂与铑离子的显色反应是目前文献报导中最灵敏的方法之一。显色最适宜的pH为3—4;络合物组成为Rh:5-Cl-PADAB=1:3;不稳定常数为3.1×10~(-16);摩尔吸光系数ε_(555)=9.9×10~4;桑德尔灵敏度为0.001微克/厘米~2;标准加料试验的回收率在95%以上,铑量在0—20微克/25毫升     

新显色剂5-(2′-噻唑偶氮)-2,4-二氨基甲苯的合成及用于钯的光度测定

本文报道了新显色剂5-(2′-噻唑偶氮)-2,4-二氨基甲苯的合成方法及其分析应用。试验结果表明,在强酸性溶液中,试剂仅与钯形成组成比为的1:1的蓝色可溶性稳定配合物,其最大吸收波长为590nm,表观摩尔吸光系数为5.7×10~4。钯浓度在0～35μg/25ml范围内遵守比尔定律。试剂对钯具有高选择性。所拟方法简单,快速,不经分离即可宣接进行含钯试样的分析。     

在阳离子表面活性剂存在下钯与3′,4′-二甲氧基-苯基萤光酮显色反应的研究及其应用

研究了在pH7.2—8.4范围内,有CTMAB存在下,钯与该试剂二甲氧基-苯基萤光酮的显色反应,生成的配合物λ_(maX)=587nm,ε=1.11×10~5L·mol~(-1)·cm~(-1).钯与显色剂之比为1:3。钯量在0—6μg/10ml内服从比尔定律。采用巯基棉分离常见金属离子富集钯,选择性较高。方法用于钯催化剂中钯的测定,与其它方法相对照,结果一致。     

新显色剂偶氮8-羟基喹啉苯基荧光酮的研究与应用——Ⅱ.分光光度法测定镓

2,6,7-三羟基-9-[4-(8-羟基-5-喹啉偶氮基)苯基]荧光酮是一种新的显色剂。该试剂在微碱性溶液中为橙黄色,有CTMAB和F~-存在下与镓形成四元紫红色络合物。络合物λ_(max)=568nm,表观摩尔吸光系数ε′_(568)=2.23×10~5L·mol~(-1)·cm~(-1),用双波长倍增法测得ε′_(568-496)=3.21×10~5L·mol~(-1)·cm~(-1),比单波长法灵敏度提高约44％。用拟定的方法,进行地质样品中痕量镓的测定,得到令人满意的结果。     

二溴羧基苯基重氮氨基偶氮苯的合成及其与镉显色反应的研究

本文首次合成了二溴邻羧基苯基重氮氨基偶氮苯(DB-o-CDAA)和二溴对羧基苯基重氮氨基偶氮苯(DB-p-CDAA)。在pH10.2的硼砂-氢氧化钠缓冲介质中,以TritonX-100为增溶增敏剂,两种试剂均可与Cd(Ⅰ)生成稳定的橙红色络合物。其DB-o-CDAA-Cd,λ_(max)=520nm,ε_(520)=2.21×10~5L·mol~(-1)·cm~(-1);DB-p-CDAA-Cd,λ_(max)=508nm,ε_(508)=1.12×10~5L·mol~(-1)·cm~(-1)。镉量在0～10μg/25ml范围内遵守比耳定律。用这两种试剂测定了环标水样及工业废水中的痕量镉,结果满意。     

微乳液1-(2-吡啶偶氮)-2-萘酚分光光度法测定蔬菜样品中的钴

以十二烷基硫酸钠-溴代十六烷基三甲胺(SDS-CIMAB)复合微乳液为介质,对Co(Ⅱ)-1-(2-吡啶偶氮)-2-萘酚的显色反应条件进行了研究.结果表明该体系的λ_(max)=580nm,ε_(580)=3.4×10~4L·mol·cm~(-1),Co(Ⅱ)测定的线性范围为0～2.40mg/L.回收率在96%～103%之间,该法选择性好,用于蔬菜中Co(Ⅱ)含量的测定,得到了满意的结果.