Af-Ag型自由基加聚反应的固化理论--Ⅱ. 网络结构参数的表征

应用高分子统计方法,计算了Af-Ag型自由基聚合反应体系的弹性有效链数、弹性有效链节数、平均弹性有效链长和悬吊链数、悬吊链节数、平均悬吊链长,以及体系的有效交联点数和弹性模量,进而给出弹性有效链的数量和重量分数的表示式.     

Af型自由基均聚反应的固化理论（Ⅱ）：凝胶网络的结构参数

用高分子反应统计理论，给出Ａｆ型自由基均聚反应在不同反应程度时的弹性有效链及悬吊链的链数，链节数和平均链长，也得到了体系的有效交联点数和弹性模量，进而给出弹性有效链的数量和重量分数，以此可进一步揭示该反应体系凝胶网络的粘弹性及相关的力学性质。     

AA_g型自由基加聚反应的固化理论——Ⅱ网络结构参数的表征

应用高分子统计方法 ,计算了Af Ag 型自由基聚合反应体系的弹性有效链数、弹性有效链节数、平均弹性有效链长和悬吊链数、悬吊链节数、平均悬吊链长 ,以及体系的有效交联点数和弹性模量 ,进而给出弹性有效链的数量和重量分数的表示式 .     

非线性Af—Bg型自由基交替共聚反应的凝胶网络结构参数

利用高分子反应统计理论,计算了非线性Ａｆ－Ｂｇ型自由基交替共聚反应凝胶网络中的弹性有效链和悬吊链的链数及相应的链节数,进而计算出弹性有效链的数量和质量分数、有效交联点数和弹性量等网络结构参数。     

Af型自由基均聚反应的固化理论(Ⅱ)——凝胶网络的结构参数

用高分子反应统计理论,给出A_f型自由基均聚反应在不同反应程度时的弹性有效链及悬吊链的链数、链节数和平均链长,也得到了体系的有效交联点数和弹性模量,进而给出弹性有效链的数量和重量分数,以此可进一步揭示该反应体系凝胶网络的粘弹性及相关的力学性质.     

聚丙烯酸的单分子应力-应变行为

利用原子力显微镜的一种新方法 单分子力谱技术 研究了聚丙烯酸单链的弹性性质，得到了聚丙烯酸链的拉力与拉伸曲线．其拉力与拉伸曲线可以通过修改的Ｌａｎｇｅｖｉｎ方程进行较好地拟合．结果表明聚丙烯酸链的弹性性质与长度线性成比例，聚丙烯酸链具有相同的Ｋｕｈｎ长度（０６４±００５ｎｍ）和链段弹性系数（１３０００±２０００ｐＮ／ｎｍ），充分表明我们位伸的是聚丙烯酸的单链，所测得的拉力 拉伸行为是聚丙烯酸单链的弹性行为     

含肟基的Schiff碱Cu（Ⅱ）和Ni（Ⅱ）配合物的合成、超分子结构和光谱性质

合成了2个含肟基Schiff碱的Cu（Ⅱ）和Ni（Ⅱ）配合物[Cu（L¹）₂]·（1,4-dioxane）（1）和[Ni（L²）₂]（2）,并通过元素分析、红外光谱、紫外可见光谱,荧光光谱及X射线单晶衍射分析进行了表征和分析。结果表明,配合物1和2均包含1个中心金属离子和2个双齿配体单元,且金属离子的配位数均为4,均具有轻微扭曲的平面四边形几何构型。不同的是配合物1通过分子间氢键以及π…π堆积作用相连接形成了三维超分子结构,而配合物2仅通过分子间的π…π堆积作用形成了一条一维超分子链。     

1-（4-硝基苯基）-3-（2-苯并咪唑）-三氮烯的合成及与铜（Ⅱ）的显色反应

报道了1-（4-硝基苯基）-3-（2-苯并咪唑）-三氮烯（NPBMT）的合成及其与铜（Ⅱ）的显色反应。在非离子表面活性剂OP存在下,于pH11．5的Na2B4O7-NaOH缓冲介质中,NPBMT与铜（Ⅱ）形成2：1的桔红色络合物,络合物的最大吸收峰为417nm,表观摩尔吸光系数为2．62×10^4 L·mol^-1·cm^-1,10mL溶液中,铜（Ⅱ）量在0—15μg／mL范围内符合比尔定律。该法用于人发和食品中微量铜的测定,测定结果与AAS法相符。     

VDF（81）／TeFE（19）共聚物的低温低频介电弛豫

用经过改进的介电弛豫谱仪测得不同结晶度的铁电共聚物ＶＤＦ（８１）／ＴｅＦＥ（１９）在－１２０－４０℃、１０－２－１０４ＨＺ范围内的复介电常数．低温介电弛豫过程显示室温以下共聚物的频率谱由低频和高频两部分叠合而成．低频部分符合ＷＬＦ方程，由非晶区被冻结分子链段的微布朗运动贡献；高频部分遵从Ａｒｒｈｅｎｉｕｓ规律，由晶区和非晶区分子链段较小尺度的局域运动产生．结果说明共聚物的玻璃化转变温度是－５２℃，局域弛豫活化能为３７．７ｋＪ／ｍｏｌ．     

竹炭对砷（Ⅲ）离子的吸附行为研究

研究了溶液的pH值与初始质量浓度、竹炭用量、吸附时间以及温度等因素对As（Ⅲ）离子吸附效果的影响。研究结果表明,在pH为3．00和12．50的情况下,竹炭对As（Ⅲ）离子有较好的吸附效果;同时吸附率随初始质量浓度的增加而降低,吸附能在180min内达到吸附平衡;等温吸附服从Freundlieh吸附等温方程式,酸性条件和碱性条件的最佳吸附温度分别为30℃和40℃。认为竹炭可作为理想的除砷吸附材料。     

Co（2，2＇-bipy）（H2O）V2O6的合成及其晶体结构

以CO（NO3）2，2，2＇-联吡啶（2，2＇-bipy）及NaVO3为原料，采用水热法于200℃合成了一种新的有机．无机杂化材料——Co（2，2＇-bipy）（H2O）V2O6（1），其结构经IR，热重分析及X-射线单晶衍射表征。结果表明，1属于单钭晶系，空间群为P21／c，晶胞参数为：a=7．8556（3）A，b=21．0562（5）A，c=9．5521（6）A，a=90．000^o，β=110．236（5）^o，y=90．000^o，V=1423．65（8）A^3，Z=2，Dc=2．126g·cm^-3，μ（MoKα）=2．548mm^-1，R1=0．0586，wR2：0．0935。1为一种二维层状结构，由[VO4]四面体通过共顶点构成的一维钒氧链，链与链之间以[Co（2，2＇-bipy）（H2O）]^2＋基团连接而成。     

4—（N—烷基）胺甲基苯丙氨酸的合成

在生物活性肽研究中,通过在肽主链中引入特定结构的氨基酸,得到其活性类似物,可以使人们进一步认识肽结构与生物活性之间的关系,发展高活性、低副作用的肽类药物。蛋白氨基酸的结构都是一定的,不能满足研究工作的需要,所以需要设计合成特定结构的非蛋     

基于手性环己二胺稀土Eu(Ⅲ)高分子在能量传递和圆偏振荧光调控方面的研究

手性(R,R)-1,2-环己二胺分别与具有偶数亚甲基烷烃链的S-M-1(4,4'-(butane-1,4-diylbis(oxy))-dibenzaldehyde),S-M-2(4,4'-(octane-1,8-diylbis(oxy))dibenzaldehyde)和S-M-3(4,4'-(dodecane-1,12-diylbis(oxy))-dibenzaldehyde)单元,通过亲核取代-消除反应合成相应的新颖柔性高分子P-1,P-2和P-3.Eu(TTA)3·2H2O分别与P-1,P-2和P-3反应制备相应的柔性稀土Eu(Ⅲ)高分子P-4,P-5和P-6.通过对烷烃主链数目的有效调控,能够有效调控稀土Eu(Ⅲ)的发光效率和圆偏振荧光的不对称因子(glum).实验证明,在一定的激发状态下,稀土高分子仅仅显示Eu(Ⅲ)的红色特征荧光,归于高分子将激发态能量基本传递给配位中心的Eu(Ⅲ)离子.通过对稀土Eu(Ⅲ)高分子的荧光寿命和量子效率表征,P-4,P-5和P-6的发光效率依次降低.P-4与P-5圆偏振荧光(CPL)的最大不对称因子(glum)分别为+0.0873和+0.0115,归属为电偶极跃迁(5D0→7F2);P-6最大不对称因子(glum)为+0.0539,归属为磁偶极跃迁(5D0→7F1).通过烷烃主链数目的差异实现对其CPL的有效调控,调控机理归于高分子折叠所引起稀土Eu(Ⅲ)不对称配位环境的变化.     

CPE—g—MMA共聚物（MC）的合成

MC是以氢化聚乙烯（CPE）为母体，甲基丙烯酸甲酯（MMA）为支链的接校共聚物．由于MC主链为饱和链，与MBS（聚了二烯-g-MMA-苯乙烯接技共聚物）相比在耐老化性等方面有较大的改进．由于聚甲基丙烯酸甲酯（PMMA）与聚氯乙烯（PVC）具有较好的相容性，并对PVC有增初作用，因此MC不仅可作为PVC的增韧剂，还可作为PVC-CPE体系的增容剂．很大程度改善了PVC与CPE间的相容性，使产物的机械性能大幅度提高，并大大降低增韧剂用量[1]．MC的合成方法有多种[1.2]．我们采用自由基型水相悬浮聚合体系合成法．考察了反应时间、反应温度…     

Syntheses and Magnetic Properties of Cu（Ⅱ）－RE（Ⅲ） Heterobinuclear Complexes with N，N′－Bis（3－carboxyisalicylidene）－trimethylenediamine

ＳｙｎｔｈｅｓｅｓａｎｄＭａｇｎｅｔｉｃＰｒｏｐｅｒｔｉｅｓｏｆＣｕ（Ⅱ）－ＲＥ（Ⅲ）ＨｅｔｅｒｏｂｉｎｕｃｌｅａｒＣｏｍｐｌｅｘｅｓｗｉｔｈＮ，Ｎ′－Ｂｉｓ（３－ｃａｒｂｏｘｙｉｓａｌｉｃｙｌｉｄｅｎｅ）－ｔｒｉｍｅｔｈｙｌｅｎｅｄｉａｍｉｎｅＴＡ...     

钴（Ⅱ）—β—巯基丙酸—NaNO2体系的极谱化波研究

在ｐＨ３．８的Ｈ２ＳＯ４－ＮＨ４Ａｃ介质中，Ｃｏ（Ⅱ）－β－巯基丙酸（ＭＰＡ）－ＮａＮＯ２体系产生－灵敏的极谱催化波，峰电位在－０．８４Ｖ（ｖｓ．ＳＣＥ）钴浓度在０．０２～１００ｎｇ／ｍＬ范围内与峰电流呈线性关系，检出限为０．０１ｎｇ／ｍＬ。本文对极谱波的性质和机理进行了初步探讨，本法用于土壤中总钴和有效钴的测定，结果满意。     

新型双核Co（Ⅱ）聚合物{[Co2L（MeOH）（H2O）4]n·nH2O}的合成及其晶体结构

采用溶剂热法,丁烷四羧酸(H4L)与水合乙酸钴经配位聚合反应合成了一个新型的双核Co(Ⅱ)聚合物[Co2L(MeOH)(H2O)4]n.nH2O(1),其结构经元素分析和单晶X-射线衍射表征。1属单斜晶系,C2/c空间群,晶胞参数a=2.802 6(3)nm,b=0.816 32(11)nm,c=1.630 1(2)nm,β=119.793(2)°,V=3.236 5(7)nm3,Z=8,Dc=1.925 Mg.cm-3,R1=0.097 5,wR2=0.223 1。1通过H4L桥联形成一维链,通过O-H┈O氢键作用形成了无限延伸的二维网络结构;在1中存在的分子内及分子间氢键使1具有三维网络结构。     

Synthesis and Structure of Ion-pairComplex［Mo （dtc）_4］［Sm （dtc）_4］

ＳｙｎｔｈｅｓｉｓａｎｄＳｔｒｕｃｔｕｒｅｏｆＩｏｎ－ｐａｉｒＣｏｍｐｌｅｘ［Ｍｏ（ｄｔｃ）＿４］［Ｓｍ（ｄｔｃ）＿４］ＳＵＮＣｈｕｎ－ｔｉｎｇ，ＺＨＵＹａ－ｂｉｎ，ＬＩＵＸｉａｏ－ｘｕｎａｎｄＹＩＳｈｕｚｈｅｎ（ＣｈｅｍｉｓｔｒｙＤｅｐａｒｔｍｅｎ...     

硬弹性聚丙烯纤维分子链的取向特征

硬弹性聚丙烯是在应变结晶和热结晶两个复合过程中形成的。利用双折射并结合广角X射线衍射（WAXD）等方法，研究了硬弹性聚丙烯在制备过程中晶相及非晶相分子链取向的变化，讨论了分了链的取向与硬弹性的关系。结果发现：降低熔体温度或提高熔体拉伸比可以提高晶相及非晶相分子链的取向，热处理时，晶相分子链的取向程度有所提高，而非晶相分子链的取向程度有所下降。在所研究的热处理温度的范围内，硬弹性聚丙烯的弹性回复率越高，晶相分子链的取向程度越高。     

Ag（III）-鲁米诺化学发光体系对泼尼松龙的测定研究

建立了应用Ag(Ⅲ)配合物-鲁米诺化学发光体系检测泼尼松龙的方法。在碱性介质中,泼尼松龙可以改变Ag(Ⅲ)配合物-鲁米诺化学发光体系的光信号,一定范围内,其浓度与光信号的减弱程度呈线性关系。于最优条件下,该方法的线性范围是2．0×10-9~1．0×10-7 mol·L-1和2．0×10-7~1．0×10-6 mol·L-1,检出限为5．0×10-10mol·L-1。对2．0×10-8mol·L-1与6．0×10-7mol·L-1的泼尼松龙进行平行测定11次,其相对标准偏差分别为1．1%与1．5%。该方法用于醋酸泼尼松龙注射液的测定,回收率为98．0%~101%。本方法具有快速、简便、准确的特点,适用于泼尼松龙新剂型药代动力学的研究,也可应用于泼尼松龙其他剂型的检测。