乙醇胺合三（2－呋喃基）硼烷的分子和晶体结构

标题化合物乙醇胺合三（２－呋喃基）硼烷Ｃ＿（１４）Ｈ＿（１６）ＢＮＯ（Ｍｒ＝２７３．１０）的晶体属单斜晶系，空间群为Ｐ２＿１／ｃ，晶胞参数ａ＝１０．０５３（２），ｂ＝８．２１１（９），ｃ＝１６．５０９（２），β＝９５．０９°，Ｖ＝１３５７．３（７），Ｚ＝４，Ｄ＿ｃ＝１．３３ｇ／ｃｍ￣３，μ（ＭｏＫα）＝０．９０１ｃｍ￣（－１）。结构的偏离因子Ｒ＝０．０４５，Ｒ＿ｗ＝０．０４９。结构测定表明，呋喃环对硼原子的π电子反馈导致Ｂ─Ｃ键长极明显地缩短。由此可解释呋喃环与硼成键时所特有的共生倾向。     

乙醇胺合三（2－呋喃基）硼烷的分子和晶体结构

标题化合物乙醇胺合三（２－呋喃基）硼烷Ｃ＿（１４）Ｈ＿（１６）ＢＮＯ（Ｍｒ＝２７３．１０）的晶体属单斜晶系，空间群为Ｐ２＿１／ｃ，晶胞参数ａ＝１０．０５３（２），ｂ＝８．２１１（９），ｃ＝１６．５０９（２），β＝９５．０９°，Ｖ＝１３５７．３（７），Ｚ＝４，Ｄ＿ｃ＝１．３３ｇ／ｃｍ￣３，μ（ＭｏＫα）＝０．９０１ｃｍ￣（－１）。结构的偏离因子Ｒ＝０．０４５，Ｒ＿ｗ＝０．０４９。结构测定表明，呋喃环对硼原子的π电子反馈导致Ｂ─Ｃ键长极明显地缩短。由此可解释呋喃环与硼成键时所特有的共生倾向。     

Mn（Ⅲ）－苯甲酰丙酮缩乙二胺－有机碱配合物的合成及结构

合成了４种锰（Ⅲ）－苯甲酰丙酮缩乙二胺－有机碱配合物：Ｍｎ（ｂｚａｃｅｎ）ＬＣｌＯ＿４．（Ｌ为哌嗪，吡啶，γ－甲基吡啶和乙腈），测定了配合物［Ｍｎ（ｂｚａｃｅｎ）（ＣＨ＿（３）ＣＮ）ＣｌＯ＿４］的结构．晶体属正交晶系．空间群Ｐ＿ｎｍａ．晶胞参数：ａ＝０．９０７７（１）ｎｍ，ｂ＝１．５５６３（１）ｎｍ，ｃ＝１．７２０５（２）ｎｍ，Ｖ＝２．４３０５ｎｍ￣３，Ｚ＝４，Ｄ＿ｃ＝１．４８ｇ／ｃｍ￣３，Ｄ＿ｍ＝１．４９ｇ／ｃｍ￣３．配合物呈拉长八面体结构．对配合物的电子光谱和红外光谱进行了归属．     

T302锌锰系脱硫剂脱除H2S微观动力学研究

用热重法研究了Ｔ３０２锌锰系脱硫剂脱除Ｈ＿２Ｓ的微观动力学行为。实验表明，该过程对Ｈ＿Ｓ８为一级反应。在２００～４２０℃的温度范围，反应初期受反应本身控制，中后期转移为颗粒扩散控制。反应速率常数及有效扩散系数可分别表示为：ｋ＿Ｓ＝０．８９１×１０￣（－４）ｅｘｐ（－１９８００／８．３１４Ｔ）Ｄ＿（ｅｇ）＝５．６４×１０￣（－１０）ｅｘｐ（－３４５３７／８．３１４Ｔ）指出在较低温度下存在最大转化率，并分析了影响最大转化率的因素，讨论了校正系数Ｂ＿１的物理意义。     

螺［异苯并呋喃－1（3H），9＇－（9H）－2＇－N，N－二苄胺基－6＇－二乙胺基占吨］－酮－3的合成及晶体结构研究

合成了螺［异苯并呋喃－１（３Ｈ），９＇－（９Ｈ）－２＇－Ｎ，Ｎ－二苄胺基－６＇－二乙胺基占吨］－酮－３，Ｃ＿（３７）Ｈ＿（３４）Ｎ＿２Ｏ＿３，单斜晶系，空间群Ｃｃ，晶体学参数为ａ＝１６．８２６（４），ｂ＝１０．６４８（４），ｃ＝１７．６１８（７），β＝９２．２５（２）°，Ｖ＝３１５４（２），Ｚ＝４，Ｍ＿ｒ＝５６６．７，Ｄ＿ｘ＝１．１９ｇ／ｃｍ３，Ｆ（０００）＝１２００。结构由直接法解出，偏离因子Ｒ＝０．０８０。分子由占吨和异苯并呋喃两部分组成Ｙ形结构，占吨部分相连的苄基的两个苯环位于占吨部分的两侧。     

水溶性铑－膦配合物催化长链烯烃氢甲酰化反应研究──反应条件的影响

本文研究了两相催化体系中，在ＣＴＡＢ（Ｃ＿（１６）Ｈ＿（３３）ＮＭｅ＿３Ｂｒ）存在下，水溶性铑－膦配合物ＲｈＣｌ（ＣＯ）（ＴＰＰＴＳ）＿２对１－己烯氢甲酰化反应的催化性能，详细考察了反应温度、压力、膦／铑比等对催化活性的影响。结果表明，在１．０ＭＰａ恒压下，反应温度１００℃，膦／铑摩尔比为１６，Ｈ＿２：ＣＯ＝１：１的条件下，１－己烯氢甲酰化的转化频率（ＴＯＦ）可达到３９．８ｍｉｎ￣（－１）。在此反应条件下，有机相和水相容易分离，铑－膦配合物流失到有机相中的量极小。     

4－氨基－3，5－二甲基－1，2，4－三唑水杨亚胺合铜〔Ⅱ〕配合物合成及其单晶结构

４－氨基－３，５－二甲基－１，２，４－三唑（ＴＺ）与水杨醛缩合形成４－（邻羟苯基亚甲基）－亚胺－３，５－二甲基－１，２，４－三唑Ｓｃｈｉｆｆ碱（ＳＡＴＺ），该Ｓｃｈｉｆｆ碱与Ｃｕ（ＣｌＯ＿４）＿２·６Ｈ＿２Ｏ形成配合物Ｃｕ（ｓａｔｚ）＿２·６Ｈ＿２Ｏ，分子式为Ｃ＿（２２）Ｈ＿（２２）ＣｕＮ＿８Ｏ＿２·６Ｈ＿２Ｏ。经Ｘ射线晶体结构分析表明，晶体属于单斜晶系，空间群Ｐ２＿１／ｃ，Ｚ＝２，α＝８．２０２（１），ｂ＝１９．５６９（４），ｃ＝８．９７２（８）Ａ，β＝１０７．７２°（２），Ｖ＝１３７１．８（５）Ａ３，Ｄｃ＝１．４６ｇ／ｃｍ￣３，μ＝０．８５３ｍｍ￣（－１），Ｆ（０００）＝６３０，Ｒ＝０．０５１，Ｒ＿ｗ＝０．０６２。分子中２个偶氮甲碱（－Ｃ＝Ｎ－）中　　　的Ｎ原子及２个酚氧原子与中心Ｃｕ原子形成规则的菱形平面结构。     

meso－5，10，15，20－四（3，4，5－三甲氧基苯基）卟啉的晶体和分子结构

用Ｘ－射线测定了ｍｅｓｏ－５，１０，１５，２０－四（３，４，５－三甲氧基苯基）卟啉的溶剂（正庚烷）合物（ＴＴＯＭＰＰ·２Ｃ＿７Ｈ＿（１６））的晶体结构。实验表明，该化合物（Ｃ＿（７０）Ｈ＿（８６）Ｎ＿４Ｏ＿（１２））的晶体属三斜晶系，空间群Ｐ１，ａ＝８．７４９（６），ｂ＝１５．１２９（６），ｃ＝１６．４４９（３），ａ＝６０．０７（３），β＝７０．６４（４），γ＝８１．７０（５），Ｖ＝１７７９．６，Ｍ＿ｒ＝１１７５．４９，Ｚ＝１，Ｄ＿ｃ＝１．０９７ｇ／ｃｍ￣３，μ＝０．６９７ｃｍ￣（－１），Ｆ（０００）＝６３０。讨论了卟啉环上取代基的电子和立体效应及卟啉与铁（Ⅲ）离子配位后铁（Ⅲ）离于对卟啉结构参数的影响。     

Fe－Mn－K催化剂FT合成反应的研究

研究了Ｆｅ－Ｍｎ－Ｋ催化剂ＦＴ合成动力学及产物分布规律，并探讨了反应条件对（ＣＯ＋Ｈ＿２）转化率及α－己烯／正己烷比的影响。结果表明，该催化剂的产物分布需用两个α才能较好地描述；反应温度及反应气氛下Ｈ＿２／ＣＯ比对α－己烯／正己烷比具有较大影响：最后获得的动力学方程为：－ｒ＿（Ｈ＿２＋ＣＯ）＝ａＰ＿（ＣＯ）Ｐ＿（Ｈ＿２）／（Ｐ＿（ＣＯ）＋ｂＰ＿（Ｈ＿２Ｏ）），从活化能的角度看，该粒度催化剂存在着内扩散效应。     

meso－5，10，15，20－四（3，4，5－三甲氧基苯基）卟啉的晶体和分子结构

用Ｘ－射线测定了ｍｅｓｏ－５，１０，１５，２０－四（３，４，５－三甲氧基苯基）卟啉的溶剂（正庚烷）合物（ＴＴＯＭＰＰ·２Ｃ＿７Ｈ＿（１６））的晶体结构。实验表明，该化合物（Ｃ＿（７０）Ｈ＿（８６）Ｎ＿４Ｏ＿（１２））的晶体属三斜晶系，空间群Ｐ１，ａ＝８．７４９（６），ｂ＝１５．１２９（６），ｃ＝１６．４４９（３），ａ＝６０．０７（３），β＝７０．６４（４），γ＝８１．７０（５），Ｖ＝１７７９．６，Ｍ＿ｒ＝１１７５．４９，Ｚ＝１，Ｄ＿ｃ＝１．０９７ｇ／ｃｍ￣３，μ＝０．６９７ｃｍ￣（－１），Ｆ（０００）＝６３０。讨论了卟啉环上取代基的电子和立体效应及卟啉与铁（Ⅲ）离子配位后铁（Ⅲ）离于对卟啉结构参数的影响。     

稀土（Ⅲ）（4＇－溴－5＇－硝基苯并－15－冠－5）配合物的制备与表征

在乙腈和丙酮介质中合成了６种轻稀土硝酸盐与４＇－溴－５＇－硝基苯并－１５－冠－５（Ｌ）的固体配合物，经元素分析确定其组成为ＲＥ（ＮＯ＿３）＿３·Ｌ（ＲＥ＝－Ｌａ～Ｎｄ），Ｓｍ（ＮＯ＿３）＿３·Ｌ·Ｈ＿２Ｏ和Ｅｕ（ＮＯ＿３）＿３·Ｌ·ＣＨ＿３ＣＮ·４Ｈ＿２Ｏ，并进行了ＩＲ、ＵＶ、ＴＧ－ＤＴＡ、摩尔电导及Ｘ－射线粉末衍射物相分析等表征，探讨了冠醚苯基上引入双取代基（－Ｂｒ，－ＮＯ＿２）后对稀土离子配位作用的影响．     

三环己基锡O，O＇－二（4－氯苯基）二硫代磷酸酯和二丁基锡双［O，O＇－二（4－甲基苯基）二硫代磷酸酯］的分子和晶体结构

三环己基锡Ｏ，Ｏ＇－二（４－氯苯基）二硫代磷酸酯（Ⅰ），Ｃ＿（３０）Ｈ＿（４１）Ｃｌ＿２Ｏ＿２ＰＳ＿２Ｓｎ，Ｍ＿ｒ＝７１８．３６，单斜晶系，Ｐ２＿１／ｎ，ａ＝１６．１５１（２），ｂ＝９．４１５（１），ｃ＝２２．９８７（３），β＝１０５．６９（１）°，Ｚ＝４，Ｄｃ＝１．４１８ｇ·ｃｍ￣（－３），Ｒ＝０．０６３；二丁基锡双［Ｏ，Ｏ＇－二（４－甲基苯基）二硫代磷酸酯］（Ⅱ），Ｃ＿（３６）Ｈ＿（４６）Ｏ＿４Ｐ＿２Ｓ＿４Ｓｎ，Ｍ＿ｒ＝８５１．６６，单斜晶系，Ｐ２＿１／ｃ，ａ＝１２．２８４（４），ｂ＝９．８０７（１），ｃ＝３４．４７１（８），β＝９９．０２（２）°，Ｚ＝４，Ｄ＿ｃ＝１．３７９ｇ·ｃｍ（－３），Ｒ＝０．０４２。化合物Ⅰ具有单分子的四配位变形四面体结构。其Ｓｎ－Ｓ（１）键长为２．５０１（２）；而Ｓｎ与Ｓ（２）的原子间距则为３．５９７；化合物Ⅱ具有单分子的六配位变形八面体结构，其Ｓｎ－Ｓ（１），Ｓｎ－Ｓ（２），Ｓｎ－Ｓ（３）和Ｓｎ－Ｓ（４）的键长分别为２．４９５（３），２．４９３（２），３．２４４（４）和３．２２８（３）。     

二溴羟基苯基荧光酮荧光猝灭法测定Br~－

本文报道了以二溴羟基苯基荧光酮（ＤＢＨ－ＰＦ）为指示剂，在阳离子表面活性剂ＣＰＣ存在下荧光猝灭间接测定Ｂｒ￣－的新方法。在０．６ｍｏｌ／ＬＨ＿２ＳＯ＿４介质中，Ｂｒ￣－和ＢｒＯ反应生成Ｂｒ＿２，Ｂｒ＿２与ＤＢＨ－ＰＦ（λ＿（ｅｘ）＝４９５ｎｍ，λ＿（ｅｍ）＝５２０ｎｍ）生成红色化合物，使体系荧光猝灭。Ｂｒ￣－含量在０．２５～６．２５μｇ／２５ｍＬ范围内有良好的线性关系，检测限为０．２５μｇ／２５ｍＬ。该法灵敏度高，选择性好，用于合成海水样品中Ｂｒ￣－的测定，结果满意。     

微乳液的增敏作用研究──Ni（Ⅱ）－5－Br－PADAP的分光光度法测定

以含水量８０％的阴离子型ＳＤＳ／ｎ－Ｃ＿（５）Ｈ＿（１１）ＯＨ／ｎ－Ｃ＿（７）Ｈ＿１６／Ｈ＿（２）Ｏ微乳液为介质，进行了Ｎｉ（Ⅱ）－５－Ｂｒ－ＰＡＤＡＰ的分光光度研究，其表观摩尔吸光系数为１．１３×１０￣５Ｌ·ｍｏｌ￣（－１）·ｃｍ￣（－１），与相应含水量的ＳＤＳ胶束介质比较，测定的灵敏度显著提高（后者为７．５×１０￣４Ｌ·ｍｏｌ￣（－１）·ｃｍ￣（－１）），样品分析结果令人满意。     

2－（2－噻唑偶氮）－5－〔N，N－二羧基甲基）氨基〕苯甲酸与钯显色反应的研究及其应用

报道了一种对钯离子具有高灵敏度和选择性的新试剂２－（２－噻唑偶氮）－５－［（Ｎ，Ｎ－二羧基甲基）氨基］苯甲酸（ＴＡＤＣＡＢ）。在０．５ｍｏｌ／ＬＨＮＯ＿３介质中，ＴＡＤＣＡＢ与Ｐｄ（Ⅱ）形成蓝色配合物，组成为Ｐｄ：ＴＡＤＣＡＢ＝１：２，最大吸收波长６５２ｎｍ。钯浓度在０～１．４μｇ／ｍＬ范围内符合比耳定律。用双波长法测定，表观摩尔吸光系数ε＿（６５２．０～５３３．６）＝８．２×１０￣４Ｌ·ｍｏｌ￣（－１）·ｃｍ￣（－１），可以允许大量金属离子共存。所确立的方法无需掩蔽剂和其它分离手段，即可直接用于Ｐｔ－Ｐｄ催化剂中微量钯的测定，结果满意。     

吡啶－2，6－二甲酸镧钇异核配合物的合成及晶体结构

合成了吡啶－２，６－二甲酸镧钇异核配合物晶体。元素分析结果表明，化学式为ＬａＹ（ＨＤＰＡ）＿２·（ＤＰＡ）＿２．１２Ｈ＿２Ｏ，ＤＰＡ为吡啶－２，６－二甲酸根。用Ｘ射线衍射法测定了配合物的单晶结构，其结构式为［ＬａＹ（ＨＤＰＡ）＿２（ＤＰＡ）＿２（Ｈ＿２Ｏ）＿４」·８Ｈ＿２Ｏ，属单斜晶系，Ｐ２＿１／ａ空间群。晶胞参数：ａ＝１．２９７５（４）ｎｍ，ｂ＝１．１２６６（３）ｎｍ，ｃ＝１．４０７９（３）ｎｍ；β＝１０２；１５（２）°，Ｖ＝２．０１１９０（１）ｎｍ￣３，Ｚ＝４，Ｄｃ＝１．８３ｇ／ｃｍ￣３，稀土离子的配位数为９，其配位多面体为扭曲的三冠三角棱柱体。     

钌（Ⅲ）－钼酸盐－耐尔蓝－PVA＿（124）体系缔合显色反应的研究

在聚乙烯醇存在下，钌与铜酸盐和耐尔蓝（ＮＢ）形成离子缔合物，缔合物的λ＿（ｍａｘ）为５８５ｎｍ，ε为１．３２×１０￣６Ｌ·ｍｏｌ·ｃｍ￣（－１），符合比耳定律范围０～１．２μｇ／２５ｍＬＲｕ，检测限为２．６ｎｇ／ｍＬ（ｎ＝１１），用平衡移动法测定缔合物的摩尔比为Ｒｕ：ＮＢ＝１：２。考察了４３种共存离子的影响，仅Ｏ＿ｓ（Ⅲ）、、Ａｓ（Ⅲ）、Ｓｂ（Ⅲ）、Ｇｅ（Ⅳ）有干扰，需用蒸馏分离。本法已用于某些岩矿和冶金产品中钌的测定，结果满意。     

13，15－苯并－1，4，8，11－四硫杂环十六烷及其钯（Ⅱ）络合物的合成和结构测定

报导了硫冠醚１３，１５－苯并－１，４，８，１１－四硫杂环十六烷（ＴＴｍＸ）及其钯（Ⅱ）络合物（ＴＴｍＸ·２ＰｄＣ＿ｌ２）的合成，并通过Ｘ射线衍射分析测定了该配体及其络合物的晶体结构。ＴＴｍＸ属单斜晶系，Ｐ＿２＿１／ｎ空间群，晶胞参数：ａ＝９．５４５（３），ｂ＝９．０６５（１），ｃ＝１９．６４５（３）Ａ，β＝９５．３８（１）°，Ｖ＝１６９２．３（５）Ａ￣３，Ｚ＝４，μ＝５．２６ｃｍ￣（－１），Ｄｃ＝１．３０ｇ·ｃｍ￣（－３）。ＴＴｍＸ·２ＰｄＣｌ＿２属正文晶系，Ｐｂｃａ空间群，晶胞参数：ａ＝１１．３９２（２），ｂ＝１４．５８０（４），ｃ＝２７．１４６（９）Ａ，β＝９０．００（０）°，Ｖ＝４５０９（２）Ａ￣３，Ｚ＝８，μ＝２４．１２ｃｍ￣（－１），Ｄｃ＝２．０２ｇ·ｃｍ￣（－３）。     

Y_2BaCuO_5垫片对YBa_2Cu_3O_（7－δ）织构生长的影响

通过组织形貌观察和磁性能测量研究了Ｙ＿２ＢａＣｕＯ＿５（２１１相）垫片对ＹＢａ＿２Ｃｕ＿３Ｏ＿（７－δ）（１２３相）织构生长和性能的影响。结果表明２１１相垫片可以有效地减少熔融生长过程中支撑材料Ａｌ＿２Ｏ＿３对１２３相样品的污染，同时增加１２３相基体中２１１沉淀相的量，从而提高样品的磁通钉扎能力。     

新显色剂2－氯－5－羧基苯基重氮氨基偶氮苯的合成及与镉显色反应的研究

本文报道了新显色剂２－氯－５－羧基苯基重氮氨基偶氮苯（ＣＣＤＡＡ）的合成。研究了在ｐＨ９．８硼砂－氢氧化钠介质中、在ＴｒｉｔｏｎＸ－１００存在下镉（Ⅱ）与ＣＣＤＡＡ形成稳定的红色配合物，λ＿（ｍａｘ）＝４８５ｎｍ，ε＿（１８５）＝１．２４×１０￣５Ｌ．ｍｏｌ￣（－１）、ｃｍ￣（－１），镉量在０～１０μｇ／２５ｍＬ范围内遵守比尔定律。本法灵敏度高，选择性好，已用于测定工业废水中微量镐（Ⅱ），结果满意。