若干糖苷类化合物的负离子化学电离质谱研究

本文报道苦玄参苷类(picfeltarraenins)(1～5)、膜荚黄芪苷类(astramembrannins)(6～8)、雪胆素苷类(hemsamabilinins)(9,10)及其O-乙酰衍生物(11,12)和洋地黄毒苷(digitoxin)(13)的负离子化学电离质谱.用甲烷和二氯甲烷作为混合反应气,获得了满意的结果.谱中有特征的M~(?)或[M-1]~-,[M+Cl]~-和一系列脱糖基的碎片离子[M+Cl-nR]~-(R为不同类型的糖基)及糖基碎片离子[R+Cl]~-.乙酰化的糖苷还给出[M+Cl-nCH_2CO]~-或[M+Cl-nCH_3COOH]~-等碎片离子.     

钯银膜无电解镀共沉积的探讨

无电解镀共沉积钯银合金膜是纯化氢同位素最有发展前途的方法之一 .膜的制备技术有物理气相沉积法 [1 ]、化学气相沉积法 [2 ]、电镀 [3]和无电解镀法 [4]等 .无电解镀法使用设备简单、易于操作 ,而且可以均匀地沉积在形状复杂、硬度不同的基体上 .国内对电镀钯及有关钯银合金膜的研究 [5]较多 ,但无电解镀的研究甚少 .本文用无电解镀法制备含银量在摩尔分数2 3%～ 2 5 %的有支撑钯银膜 (膜厚为 3～ 5μm) .采用含有钯银两种离子的镀液制得的膜层 ,优于机械混合的均匀程度 .结果表明膜层没有合金化 .无电解镀条件为 :镀温 (5 0± 1 )℃ ,镀…     

中草药黄芪、黄芹中非淀粉多糖的含量分析

中草药黄芪是豆科植物膜荚黄芪Astragalus membranaceus (Fisch) Bge.和蒙古黄芪 A.mongholicus Bge.的干燥根,含有皂甙类、黄酮甙类及糖类,及多种氨基酸和微量元素。近年来越来越多的文献表明,其多糖含量较高,具有降压、利尿、强心,提高机体免疫的功能和抗衰老作用^[1],并广泛应用于心血管疾病。由于对黄芪作用的不断认识,黄芪用量逐渐增加,并广泛用于饮料、补品、化妆品、茶叶等工业中。天然多糖具有非特异性免疫功能与抗衰老等诸多药理作用。本文采用糖醇乙酸酯衍生化、气相色谱法测定了中草药黄芪和黄芹中可溶性非淀粉多糖(SNSP)和不可溶性非淀粉多糖(INSP)的含量及各组成单糖的含量。该实验结果可为进一步深入研究中草药黄芪、黄芹的药理学作用,提供重要的理论依据。     

乳胶颗粒与硝基重氮树脂的自组装

高分子通过静电、氢键、电荷转移等的自组装 ,尤其是静电自组装已有大量报道[1] .带重氮基(Ｎ+2 )高分子 (重氮树脂 ,ＤＲ)自组装的特点是形成组装膜的弱键 ,光照下能转变为共价键 ,不稳定的膜变成稳定的膜[2 ] .乳胶颗粒的组装 ,因胶体晶体、光子晶体的进展 ,越来越受关注[3 ] ,国内也有一些评述文章[4 ,5] .就胶体晶体而言 ,用它作模板 ,几乎能制备包括无机、有机、金属、陶瓷的各种多孔材料 .自然界的蛋白石 (Ｏｐａｌｓ)是ＳｉＯ2 颗粒有序沉积物中 ,渗入水溶性硅酸盐 ,再在其中固化形成的 .按照自然形成蛋白石的模式 ,从胶体晶体复制 ,…     

膜荚黄芪苷元的结构

从膜荚黄芪的根中分得膜荚黄芪皂苷甲,皂苷乙和皂苷丙.膜荚黄芪皂苷甲是主要成分.药理试验有降压和抗炎作用、皂苷甲经Smith氧化降解得到膜荚黄芪苷元1.用IR,~1HNMR,~(13)C NMR,MS和化学降解证明其结构为1.根据镧系位移试剂的~1H NMR,1的C_(20)和C_(24)的构型分别确定为S和R.     

微晶三苯甲烷分离富集和测定痕量镉

镉是一种广泛分布于环境中并严重危及生物体健康的有毒重金属元素之一[1].但由于环境水样中Cd(II)的含量低而难于直接测定.浊点萃取法[2]、液膜法[3]及固相萃取法[4]等被用来分离富集Cd(II).但这些方法不能直接用于大体积(如1L)水样中痕量金属离子的分离与富集,且萃取相 (浊点相[2],有机膜相[3],固相萃取剂[4])的制备程序较为复杂.本文建立了负载氯化十四烷基二甲基苄基铵(Zeph)的微晶三苯甲烷分离富集痕量Cd(II)的新方法.     

磺化聚醚醚酮/二氧化硅/磷钨酸导电复合膜的制备

1引言 直接甲醇燃料电池(DMFC)被认为是最适合发展可移动电源的选择之一,目前困扰DMFC发展的主要问题之一是所使用的质子交换膜(主要是杜邦公司的Nafion膜)的阻醇性能较低.磺化聚醚醚酮膜(SPEEK)[1]特有的微观结构使其阻醇性能明显的优于Nafion膜,而较低的质子传导率、较差的机械性能以及溶胀等缺点限制了它的应用;本文通过在其中加入二氧化硅(SiO2)[2]和磷钨酸(PWA)[3]制备磺化聚醚醚酮/二氧化硅/磷钨酸导电复合膜,并考察了二氧化硅及磷钨酸对复合膜溶胀性能、质子传导率及机械性能的影响.     

黄芪属植物化学研究 II: 梭果萤芪花A和B的结构鉴定

本文从梭黄芪的干燥根中分得胡罗卜芪, β-谷甾醇和两个新黄芪皂芪A和B, 经光谱和化学方法确证, 芪A为3-O-[α-L-鼠李吡喃糖基(1→2)-β-D-木吡喃糖基]-25-O-β-D-葡萄吡喃糖基环黄芪醇花B为3-O-[α-L-鼠李吡喃糖基(1→2)-(3'-O-乙酰基)-β-D-木吡喃糖基]-25-O-β-D-葡萄吡喃糖基环黄芪醇。     

电流滴定法对自组装膜表面酸碱性的研究

近年来 ,有序分子自组装体系在基础研究和应用领域均得到了较大的发展 .选择末端可以解离的自组装分子而制成的自组装膜 ,可以方便地通过调节底液的 p H值来控制膜体系的荷电状况 [1] ,这在利用静电作用吸附蛋白质 [2 ] 、多肽 [3] 、 DNA[4 ] 、聚电解质 [5] 、金属离子及其它物种 [6] 等方面具有重要作用 .精确测定表面解离常数 (即表面 p Ka)和控制自组装膜表面的荷电状况 ,无疑在理论研究和实践中均占有重要地位 .目前 ,一些方法如接触角滴定 [7] 、微分界面电容 [8] 、电流滴定法 [9,10 ] 以及 AFM的力曲线滴定 [11,12 ]被用于表面…     

铁氰根桥联的一维链状大环配位聚合物的合成及结构

配位聚合物的合成、结构和性质研究近年来引起了人们极大的兴趣 ,已成为配位化学最活跃的研究领域之一 .由于 [Fe( CN) 6 ]3- 和 [Fe( CN) 6 ]4- 离子本身具有丰富的配位特性 ,可与金属离子及其配合物形成一维链状、二维网状和三维立体结构的配位聚合物 [1～ 5] ,铁氰根和亚铁氰根桥联的配位聚合物的研究成为其中的研究热点之一 .此外 ,铁氰根和亚铁氰根桥联的配位聚合物具有较高的铁磁相变温度[6～ 8] ,是一类具有较好应用前景的分子磁体 .但是 ,以金属大环配合物作为结构单元与 [Fe( CN) 6 ]3-和 [Fe( CN) 6 ]4-离子形成的配位聚合物…     

铂修饰光阴极及其在纳晶太阳能电池中的应用

分别用真空镀膜法、热分解法和电化学法制备了铂金修饰导电玻璃,并以此作为光阴极组装了染料敏化纳晶TiO₂太阳能电池.用SEM观察了铂金修饰导电玻璃表面形貌,发现用真空镀膜法制备的铂金膜结构缺陷多、不均匀,存在较多的污点.用热分解法制备的铂金膜具有多孔状结构,但存在较多的有机物分解的残留物.用电镀法制备的铂金膜结构均匀、排列规则、缺陷少、污染少.测定了所制备铂金膜的电阻,结果表明由电镀法所制得的铂金膜电阻最小,用热解法和真空镀膜法制得的铂金膜电阻较大.测定了DSSC电池的光电性能,发现用电镀法制得的铂金膜的催化性能最好,大大提高了DSSC电池的性能;其次是热分解法,由真空镀膜法制备的铂金膜对电池的性能没有多大改善.     

聚环氧乙烷凝聚重量法结合ICP–AES法测定玻璃中的二氧化硅

建立聚环氧乙烷凝聚重量法结合电感耦合等离子体发射光谱法(ICP–AES)法测定玻璃中二氧化硅的分析方法。玻璃试样经1 000℃高温下无水碳酸钠熔融,以盐酸浸出后蒸成湿盐状,再用聚环氧乙烷凝聚,过滤并将沉淀灼烧,然后用氢氟酸处理,其前后的质量差即为沉淀的二氧化硅量,滤液中的二氧化硅用ICP–AES法测定,两者相加得试样中二氧化硅的总含量。在选定的条件下,用ICP–AES法测定二氧化硅的线性范围为0.20~50μg/m L,线性相关系数为0.999 5,检出限为0.20μg/m L。测定结果的相对标准偏差为0.45%(n=6),方法的回收率在98.6%~101.9%之间。该方法具有较高的准确度和良好的精密度,测定速度快,可用于玻璃中二氧化硅含量的测定。     

Synthesis and stereochemical properties of chiral square complexes of iron(II)

The hexadentate, and ditopic ligand 2,5-bis([2,2']bipyridin-6-yl)pyrazine yields a chiral, tetrameric, square-shaped, self-assembled species upon complexation with Fe2+ ions. The racemate of this complex was resolved with antimonyl tatrate as the chiral auxiliary. The purity of the enantiomer was determined by NMR spectroscopy, by using a chiral, diamagnetic shift reagent, and by circular dichroism (CD). The CD spectrum was also calculated by time-dependent density functional theory, and the correlation that was found between CD spectrum and configuration was confirmed by X-ray cristallography. When a "chiralised" version of the ligand was used instead, the corresponding iron complex was obtained in diastereomerically pure form.     

容量法测定氧化钒中的各种价态钒

用NaOH溶液处理样品，分离V（V）然后以Fe(Ⅱ）滴定测定之。定量加入过量的V（V）到上述残渣中并用H2SO4溶解，用Fe(Ⅱ）滴定，计算出V（Ⅱ），V（Ⅲ）的含量。V（Ⅳ）的测定是通过从总钒量中扣除V（Ⅱ）、V（Ⅲ）、V（Ⅴ）的含量得到。V（Ⅱ）、V（Ⅲ）和V（Ⅴ）的回收率均大于96％，其8次测定结果的相对标准偏差分别为：9．8％、0．4％、1．2％；本法快速、简便，在实际应用中效果良好。     

胡椒酸己二胺的合成

以胡椒碱为起始原料,与KOH反应生成胡椒酸钾盐,经酸化后制得胡椒酸(2); 2与乙醇经酯化反应制得胡椒酸乙酯(3); 3与己二胺在金属钠催化下经氨解反应合成了胡椒酸己二胺(4),其结构经¹H NMR, ¹³C NMR和IR确证。合成4的最佳反应条件为：催化剂用量2 wt%, n(3):n(己二胺)=0.6, m(乙醇):m(3)=2.5,于65～75 ℃反应48 h,收率83.5%。该工艺在微型实验基础上放大十倍,收率大于79%。     

苯甲醇和苯甲酸制备实验的改进与创新设计

以苯甲醛为原料,通过Cannizarro反应制备苯甲醇和苯甲酸是有机化学实验教学中的经典内容。鉴于现有实验方案已难满足日益提升的教学要求,对其进行了改进与创新设计:采用微波辐射法合成,引入正交设计优化条件;采用紫外分光光度法定量测定粗产品中苯甲醇的含量;采用柱层析法分离得到苯甲醇。改进结果表明:KOH溶液浓度50%(质量百分比),微波功率500 W时,反应15 min完成。光度法定量显示苯甲醇产率可达82.0%。萃取分离后的粗产品用50:1和15:1石油醚/乙酸乙酯(体积比)梯度洗脱,柱层析分离后可得苯甲醇纯品,水相酸化重结晶后得到苯甲酸。产物的相关测试与表征结果与文献吻合良好。与传统方案相比,新方案时间锐减99%,产率提高约15%,萃取剂更安全,产率测定快速准确,产物纯化方法优化。将之用于教学,可通过各要点功能的分别承载,综合实现研究性思维与方法的培养目标。     

高效液相色谱梯度法测定雷公藤制剂中雷公藤甲素的含量

采用高效液相色谱梯度法分离测定雷公藤制剂中雷公藤甲素的含量,用国产YWG色谱柱分离,二极管阵列检测器检测,所得三维光谱与空白光谱进行差减,取波长218nm处色谱图积分,定量。与等度法比较,梯度法具有更高的分离度、灵敏度,测定雷公藤口服液中雷公藤甲素的质量浓度为202．0μg／L,每片雷公藤片剂含甲素11．74μg,结果显著低于等度法和标示量（P<0．05）。     

动态超声辅助萃取与HPLC联用测定淫羊藿中黄酮类化合物

建立了动态超声辅助萃取与高效液相色谱在线联用系统,用于测量淫羊藿中黄酮类化合物。萃取过程在一个循环体系中完成,萃取完成后,通过采样环采集20μL萃取液,萃取液被流动相载入色谱系统进行分离检测。4种黄酮类化合物用HPLC–MS区分,通过比较色谱峰面积选择优化萃取条件。选择50℃的水浴温度,50%的乙醇作为萃取剂,萃取剂流速为1.5 mL/min,萃取时间为8 min,样品量为15 mg。用该法测量淫羊藿样品中4种黄酮类化合物,日内、日间精密度分别为1.05%～2.05%,0.30%～3.63%(n=6)。淫羊藿中的主要化合物淫羊藿苷的加标回收率为95.2%。该方法可用于测量淫羊藿中的黄酮类化合物。     

电感耦合等离子体质谱法测定镍基高温合金中磷含量的不确定度评定

采用电感耦合等离子体质谱(ICP-MS)法测定镍基高温合金中磷杂质含量,对该测定方法的不确定度进行评定。建立了不确定度评定的数学模型,对不确定度的来源进行了全面分析,通过计算得到扩展不确定度。采用ICP-MS法测定YSBC 41503-2012标准物质中的磷含量,测定值为0.0035%,测定结果与证书参考值一致。按照建立的不确定度评定方法得扩展不确定度为0.0002%(k=2)。该方法适用于ICP-MS法测定高温合金中磷含量的不确定度评定。     

聚合物改性水玻璃均相杂化液对速生杨木的改性

将丙烯酰胺单体在钠水玻璃溶液中聚合制成水玻璃-聚丙烯酰胺均相杂化液,通过浸渍法使杂化液与速生杨木材复合,制成无机/有机木材复合材。SEM、FT-IR表征了速生杨木与杂化前驱液复合前后的结构和形貌变化,研究了复合木材的热稳定性及力学性能的变化,结果表明,用该均相杂化液改性的复合木材WPG为31.6%时,其氧指数为50.3%;并且与素材的力学性能相比,复合木材的抗弯曲强度较素材提高了11.2%,弹性模量提高了18.2%,其径面、弦面和端面的硬度分别提高了15.6%、17.3%和26.2%。