臭氧分子中的极性探讨

采用abinitio方法对O3分子的电子结构进行了计算,构型优化的结果与文献符合的较好,并根据计算结果分析了O3分子中键的极性和分子的极性。     

电荷转移复合分子晶体TMPD·(TCNQ)2的电子能带结构及其与NMP·TCNQ和TTF·TCNQ的比较

本文对电荷转移复合分子晶体TMPD·(TCNQ)_2的电子能带进行了计算。在计算中将TMPD及TCNQ分别作为准一维分子柱来处理。所用计算方法为EHMO/LCAO-MO-CO方法。计算结果再次证实我们在前文给出的规律, 即分子晶体能带的位置由其孤立分子相应分子轨道能级的位置决定, 而能带宽度由相邻分子的相应分子轨道间的相互作用决定。本文还对该晶体的能带结构及其与室温电导率的关系进行了讨论, 并与NMP·TCNQ 和TTF·TCNQ晶体的进行比较。     

电荷转移复合分子晶体TMPD·(TCNQ)_2的电子能带结构及其与NMP·TCNQ和TTF·TCNQ的比较

本文对电荷转移复合分子晶体 TMPD·(TCNQ)_2 的电子能带进行了计算。在计算中将 TMPD 及 TCNQ 分别作为准一维分子柱来处理。所用计算方法为 EHMO/LCAO-MO-CO 方法。计算结果再次证实我们在前文给出的规律,即分子晶体能带的位置由其孤立分子相应分子轨道能级的位置决定,而能带宽度由相邻分子的相应分子轨道间的相互作用决定。本文还对该晶体的能带结构及其与室温电导率的关系进行了讨论,并与 NMP·TCNQ 和 TTF·TCNQ 晶体的进行比较。     

以键矩矢量和法计算分子偶极矩

我们以键矩矢量和法编制了分子偶极矩的计算程序VSBD,并对多种类型的有机分子共一百多个进行了计算。     

苯酚分子拉曼光谱的密度泛函理论研究

采用B3LYP杂化泛函,6-31++G(d,p)基组,对苯酚分子的结构进行了优化.通过频率计算,获得了苯酚分子的拉曼光谱,并利用势能函数分布(PED)对拉曼光谱进行了指认.绘制了苯酚分子的静电势分布图,讨论了苯酚分子发生化学反应的位置,同时计算了HOMO-LUMO的能级差.通过TD-DFT计算获得了苯酚分子的吸收光谱和激发态.     

常温下C60晶体中分子旋转势垒的研究

采用Ｌ－Ｊ加和势对晶体中Ｃ６０分子的旋转进行了研究，求得了对六种不同旋转轴的旋转势垒，由于常温下Ｃ６０晶体中分子在高速旋转，计算过程中除所研究的旋转分子实际处理外，其它分子对旋转分子的相互作用按原子均匀分布在Ｃ６０球面上处理。计算过程中除了考虑晶体中最近邻分子之间的相互作用外，对次近邻分子之间的相互作用本文也进行了考虑。次近邻分子之间的相互作用对旋转势垒影响很小。     

对位环芳烃及其衍生物分子轨道的通过空间和通过键相互作用研究

应用改进的重叠模型多重散射Ｘα自洽场方法对对位环芳烃及其衍生物分子的分子轨道通过空间和通过键的相互作用进行了研究，讨论分子轨道相互作用对分子轨道能级顺序的影响以及不同的连接桥对分子轨道相互作用的影响，进一步应用过渡态理论方法计算对位环芳烃及其衍生物分子的分子轨道电离能，计算结果与实验结果符合较好。     

对位环芳烃及其衍生物分子轨道的通过空间和通过键相互…

应用改进的重叠模型多重散射Ｘａ自洽场方法对对位环芳烃及其衍生物分子的分子轨道通过空间和通过键的相互作用进行了研究，讨论分子轨道相互作用对分子轨道能级顺序的影响以及不同的连接桥对分子轨道相互作用的影响，进一步应用过渡态理论方法计算对位环芳烃及其衍生物分子的分子轨道电离能，计算结果与实验结果符合较好。     

生物分子计算进展*

由于生物分子在化学反应中具有高度的并行性和识别能力,使生物分子计算在解决组合优化问题中显示出巨大的优势。生物分子计算已成功地应用于计算哈密顿路径、最大集合以及逻辑运算中的SAT类问题等NP完全问题。本文总结了生物分子计算的基本思想与计算方法、生物分子计算的应用与进展,并对生物分子计算的发展趋势作了评述。     

ZnNe低激发态的量子化学研究

用相对论赝势ＣＡＳＳＣＦ／ＣＩ方法,对ＺｎＮｅ的基态和低激发态进行了计算,得出了它们的电子结构,势能曲线及光谱常数。计算结果表明,ＺｎＮｅ的基态分子是范德华分子,它的几个低激发态分子中的主要作用力为范德华力,这些态的分子仍为范德华分子。     

论萘的亲电反应规律

辨析了“不能用计算化学方法解释萘的亲电反应规律”的观点 ,用半经验的量子化学计算方法 (EHMO)对萘分子进行了计算 ,证明这种计算方法能够解释萘的反应规律 ,并说明了电子效应和空间位阻效应对其亲电反应的影响。用同样的方法对菲分子也进行了计算     

胰岛素分子主链构象的CNDO／2计算和比较

对蛋白质分子进行量子化学计算常采用如下方法:以肽基和残基侧链为基本计算单元,使对蛋白质分子的计算分解成各次单元的计算(图10)。计算时往往根据构象图选择代表点以减少工作量。例如,计算木瓜蛋白酶时,根据其构象图,212个肽基被分为10组,每组中选取1个代表点进行计算。用同样的方法处理残基侧链的计算。但该方法     

分子轨道的图形理论

用简单分子轨道理论(HMO)处理共轭分子,已有数十年的历史,不论在理论方法上和分析结构与性能的关系方面,都积累了很多有益的结果。虽然,随着快速计算技术的普及应用,出现了更多的量子化学计算方法;但是,对广大的化学工作者来说,日常接触最多的还是简单分子轨道理论。因为,数十个原子组成的分子,较为精确的计算就需耗费一定的人力和物力;而简单分子轨道理论,计算工作量小得多,对于普通的共轭分子只需进行手工运算,或辅以台式计算机的帮助,就可得到所需结果。计算值的绝对可     

量子化学新进展──Computational microscope简介

）水平上的计算。比在３～２１Ｇ水平上的从头计算要精确得多。而计算时间只是它们的很少一部分。给出的电子密度断面图的分辨高出Ｘ射线实验图象的两个数量级。这种技术可以对大于目前能够处理的分子十倍的分子进行分析。Ｍｅｚｅｙ对７７３个原子的牛胰岛素和对超过１０００个原子的噬菌体蛋白以及对大于１５００个原子的ＨＩＶ蛋白酶（一种能复制病毒的致命酶即爱滋病病毒）进行了计算。附图为抗癌药物紫杉酚的计算结果。人们曾经试图用电子密度切片的方法来得到分子的形状，但因这种切片方法导致电子云之间存在间隙或重叠，看起来象分子键存在而失败。常用的量子化学计算方法受到计算量的限制只能画出大约１００个原子的分子电子密度图如维生素和较小的酞。由于分子大小与计算量呈４次方关系，即分子大小增加一倍，计算量增加１６倍。那么对于含有２０００个电子的蛋白质来说，少说也得进行２０００４计算，应用常用的计算方法，即使使用每秒运算百万次的超级计算机，需要１０００年才能完成。很多科学家认为清楚计算它的图象实际上是不可能的。用常用的量子化学计算方法来描绘ＨＩＶ这样大小的蛋白质电子云密度，约需３００年，而Ｍｅｚｅｙ用他的ＭＥＤＬＡ技术只用了３５分钟！该项技术的发展将     

建立在群对称轨道(SMO)及特征组态(CD)基础上的线性分子SMO-CDCI方法

定义和讨论了线性分子的群对称轨道(SMO)及特征组态函数(CD),它能够对线性分子的分子轨道与组态函数进行简单而完全的对称分类.SMO－CDCI方法是一种高效的计算方法,大大节省了线性分子CI计算的机时与内存.     

空间距离在三维分子相似度计算中的应用

采用Tripos公司的MOPAC模块计算分子的空间距离,所得距离矩阵用带有约束条件的空间距离方法计算分子的相似度,同时通过4组化合物的计算,与纯空间距离方法进行比较,得到了较为满意的结果。     

Lennard-Jones分子基态结构的反常拓扑性质

根据遗传算法的基本原理，建立了一种优化分子几何结构的理论计算程序，对用Lennard-Jones势描述的惰性气体分子LJ38的结构进行了优化计算，并进一步计算了其结构的拓扑指数．结果显示出LJ38分子基态结构具有奇特的和文献报等不一致的反常拓扑性质．     

均杂核共轭分子的能级与分子轨道

本文提出把二元均杂核共轭分子的能级与分子轨道的计算分解为两个均核共轭分子的相互作用来计算.本法简化为双原子分子形式的能级与分子轨道的计算.这样计算工作量可以大大减少.本文报导了1,3,5-三硝基苯分子的π电子稳定能的计算.     

噻吩多烯基噻吩酮系列化合物的气相紫外光电子能谱研究

本文提供了噻吩多烯基噻吩酮系列化合物的气相HeI光电子能谱(UPS), 并进行了每个研究分子的MNDO量子化学计算。 表明乙烯基基团的数目与其分子的HOMO实验电离能(L~p)呈线性递降关系。MNDO计算结果不但很好地指认了每个研究分子UPS谱的归属, 而且从分子轨道特性上提供了该类化合物分子为三岔共轭体系的理论基础。     

Watson球近似计算气态分子的电离能

将Xα-SW方法的Watson球概念扩大到中性分子。由此对简单分子CO_2和复杂贫子Cr(CO)_5CS的分子轨道和电离能进行了计算。结果与没有Watson荷电球计算的基本一致,和实验的光电子能谱比较有很好的线性关系。对于Cr(CO)_5CS分子,由此重新标记并估计了一些尚无实验数据的分子轨道和电离能。这种方法将有助于进一步应用于核磁共振化学位移等一类需要更多空轨道能量的理论计算。