整体蜂窝催化剂Ru/Al2O3/Cordierite上循环式苯选择加氢制环己烯

苯选择加氢制环己烯,因工艺相对简单、副产物少、资源利用率高等优点而备受关注[1～3].当前以日本Asahi公司的苯选择加氢制环己烯专利技术最为成熟,并已于1989年实现了产业化生产,也是迄今为止,唯一实现产业化的苯选择加氢制环己烯工艺[4].     

二乙酰一肟催化加氢反应动力学的研究

二乙酰一肟(Diacetyl monoxime,简写为DAM)均相加氢反应的产物四甲其吡嗪(Tetramethllpyrazine,简写为TMP)是一种多用广泛用作调味剂、香味剂[1],也是一种功能很强的光敏剂,并发现其可用于治疗脑血栓、冠心病、脉管炎等多种闭塞性血管疾病,现已开始用于临床[2].     

离子液体中离子型共聚高分子保护的铂纳米粒子催化剂催化肉桂醛选择性加氢

用离子型共聚高分子poly(NVP-co-VBIM Cl-)保护离子液体[bmim]BF4中的铂纳米粒子.以肉桂醛选择性加氢制肉桂醇反应来评价铂纳米粒子的催化活性.结果表明,该体系下得到的铂纳米粒子粒径分布均一,并具有很高的稳定性.在离子液体中,此种高分子保护的铂纳米粒子对肉桂醛加氢制肉桂醇表现出良好的活性(转化率>90%)和选择性(>95%).催化剂可多次循环,其活性和选择性均能良好保持.     

二氯二茂锆的合成及其对丁苯共聚物加氢的催化活性

采用二乙胺法,ZrCl4与环戊二烯在混合溶剂[V(二氯甲烷)∶V(THF)=3∶7]中回流反应6 h,成功地合成了二氯二茂锆(1),收率43.1%,纯度98.3%,其结构经1H NMR和IR表征。以1催化丁苯共聚物(SBS)加氢[14 mmol.(kg SBS)-1,P2.0 MPa,于90℃反应1 h],SBS加氢度大于98%。     

4-氨基-3-氟苯酚的合成工艺研究

4-氨基-3-氟苯酚(CAS No·399-95-1)是农药杀虫剂氟虫脲(flufenoxuron)的重要中间体,也是医药,化工制备的重要中间体,其制备方法报道较少,美国学者Benner[1],Brown等[2],Derrenbacker等[3],以及日本学者田中等[4],厦本等[5]分别用铂碳催化,进行还原重排反应制得4-氨基-3-氟苯酚     

负载型金属催化剂选择性加氢反应的近期研究进展

选择性催化加氢产物是重要的化工及精细化工的原料和中间体,因此,该反应具有重要的基础研究意义和实际应用价值,在石油化工和精细化工领域具有广泛的应用。如何在具有多种官能团的反应底物中实现选择性加氢是一个重大挑战。近年来,负载型金属催化剂由于其在选择性加氢反应中的高活性和高选择性而得到了广泛的关注。本文主要综述了近几年负载于不同载体上的金属催化剂对于多种类型选择性加氢反应的催化作用,包括炔烃制烯烃、二烯烃制烯烃、α,β-不饱和醛、酮制α,β-不饱和醇、硝基制氨基等,提出了现阶段负载型金属催化剂催化选择性加氢反应存在的挑战,并对其发展前景进行了展望。     

双膦-钌配合物的合成及催化芳酮加氢反应研究

芳基乙酮的还原产物α-芳基乙醇是重要的有机合成中间体,以过渡金属配合物催化的芳基乙酮加氢反应已成为制备α-芳基乙醇的重要方法[1],其中,钌的双膦-二胺配合物是催化非官能团化的简单芳酮加氢最为有效的催化剂[2].     

基于纳米镍催化的松香加氢研究--树酯酸组成的研究

松香的主要成份是枞酸型树脂酸,其因共轭双键的存在而易被氧化,大大降低了其附加值。经氢化后的松香具有抗氧性好、脆性小、热稳定性高、颜色浅等特点,因而广泛应用于胶粘剂、合成橡胶、涂料、油黑、造纸、电子、食品等工业部门[1]。采用催化加氢的方法可使枞酸型树脂酸中的共轭双键消除[2]。以枞酸为代表的反应式为:松香催化加氢主要有熔融法[3]和溶剂法[4],所用催化剂主要是Pd和N i。熔融法制氢化松香,当反应温度低于200℃时,枞酸加氢速度较慢,反应不完全。温度升高,氢化松香中枞酸含量显著地减少,但温度高于250℃时,树脂酸脱羧严重,甚至…     

离子液体中Ni-Cu/SiO2催化合成薄荷醇

制备了Ni-Cu/MO2(M=Si,Ti,Zr)催化剂,并在离子液体和有机溶剂介质中研究了其对柠檬醛(1)催化加氢合成薄荷醇(4)的反应。结果表明:相比于有机溶剂,在离子液体中催化剂对1分子中的2位C=C双键加氢更容易,提高了选择性;特别是可调节酸度的离子液体[bmim][AlmCln],在竞争性加氢中促进了1向生成4的方向转化;在2 MPa,80℃的反应条件下,1的转化率为100%,对4的选择性为88.6%。     

硫化态Ｍo／r—Al2O3催化剂活性位的低温ＣＯ—ＦＴＩＲ方法表征及噻吩ＨＤＳ活

ＭoS2是钼基加氢精制催化剂[Co(Ni)Mo/r-Al2O3]活性相的主要组份,其形态与结构对Ｃo(Ni)Mo/r-Al2O3的加氢脱硫(ＨＤＳ),加氢脱氮(ＨＤＮ)活性的影响至关重要^[1,2],目前,人们通常使用的ＴＰＲ方法虽可测定过渡金属硫化物在表面性位,并可有效地区分位于催化剂活性组(MoS2-slab)周边的硫物种,但对不同价态的钼尚无法鉴别^[3],本文制备了硫化态Ｍo/r-Al2O3催化剂,以ＣＯ为探针分子,利用ＦＴＩＲ技术在液氮温度(７７Ｋ)下考察了催化剂的表面活性位(钼物种)及催化噻吩ＨＤＳ的活性.     

超细Co-B非晶态合金的制备及其催化乙腈加氢性能

报道了 一种用 于乙腈加 氢的 新 型 复合 型 催化 剂 超细 Ｃｏ Ｂ 非 晶 态合 金（ 粒 径 ６０ ｎ ｍ左右） , 其催 化性能显 著优于 其它 Ｃｏ 基催 化剂． 以此代替 工业用 Ｒａｎｅｙ Ｎｉ , 不 仅可 提高 对乙 胺的选择性 ,而且可 显著减轻 环境污 染． 通 过一系列 表征,讨 论了乙腈 在催化 剂活性位 的吸附 模式及催化加氢 反应机 理,由此对 其催化 性能与催 化剂结 构的关系 进行了说 明．     

碳纳米管负载Pt-Sn-B非晶态催化剂催化氯代硝基苯

 用浸渍-化学还原法制备了碳纳米管负载的Pt-Sn-B非晶态催化剂,并采用透射电子显微镜、X射线衍射、选区电子衍射、X射线能谱等表征手段研究了催化剂在碳纳米管表面的存在状态、组成及其非晶性质. 将此催化剂用于三种氯代硝基苯的液相催化加氢反应,结果表明该催化剂具有较好的加氢性能和较高的抑制脱卤性能. 在不添加脱卤抑制剂的情况下,三种氯代硝基苯的转化率均高于99.8%,脱卤率小于1.9%. 而将通用加氢催化剂用于相同的反应时,产物的脱卤率均高于8%. 碳纳米管的特殊结构与表面金属的非晶性质是影响氯代硝基苯加氢性能的主要因素. 讨论了碳纳米管与表面非晶态金属的作用规律及其与催化加氢性能的关系.     

Liquid-Phase Hydrogenation of Chloronitrobenzene Over Pt-Sn-B Amorphous Catalyst Supported by Carbon Nanotubes

The Pt-Sn-B/carbon nanotubes (CNTs) catalyst was prepared by impregnation-chemical reduction method. Its catalytic performance was evaluated by liquid-phase hydrogenation of chloronitrobenzene (CNB). The results showed that the catalyst had higher catalytic performance than common hydrogenation catalysts. The conversion of CNB could reach 99.9%, and the dechlorination of chloroaniline (CAN) was less than 1.9% when catalyzed by Pt-Sn-B/CNTs and more than 8.0% when catalyzed by common hydrogenation catalysts. X-ray diffraction and selected area electron diffraction analysis showed that Pt-Sn-B/CNTs had an amorphous alloy structure that can improve catalytic performance. Transmission electron micrograph image showed that the catalyst particles were highly distributed on the surface of CNTs. The hydrodechlorination of CNB was mainly affected by the unique structure of CNTs and the nature of the amorphous metals on the surface of CNTs. The relationship between the interaction of CNTs and amorphous metals and the catalytic performance of the catalyst is also discussed. Translated from the Chinese Journal of Catalysis, 2005, 26(3) (in Chinese)     

Pt对负载型Ni-B非晶态合金苯加氢活性及稳定性的影响

以拟薄水铝石、丝光沸石为原料制备载体AM,采用浸渍-化学还原法制备了不同Pt含量的Ni-Pt-B/AM非晶态合金催化剂,并运用XRD、ESEM、BET、ICP、XPS和H2 -TPR等手段对催化剂进行表征.以苯加氢制环己烷反应为探针,考察了微量Pt对Ni-B/AM非晶态合金催化剂加氢活性及稳定性的影响.结果表明,Ni-...     

制备溶剂对NiCoB非晶态合金催化剂结构及糠醛加氢性能的影响

采用化学还原法在不同单一和复配溶剂体系中制备了一系列NiCoB非晶态合金催化剂,对其液相糠醛加氢性能进行了考察,并采用N_2吸附-脱附等温线、ICP、FE-SEM、HRTEM、XRD、XPS等手段进行了表征。结果表明,在相同反应条件下,制备溶剂的表面张力、黏度、极性大小和溶解度常数等对NiCoB非晶态合金催化剂的组成、形貌和结构及其糠醛加氢反应性能均产生重要影响。由甲醇/乙二醇复配溶剂(MEG,体积比1∶1)制备的NiCoB-MEG催化剂具有最理想的糠醛液相加氢制糠醇性能,糠醛转化率达到96.4%,糠醇选择性达到83.49%,这可归因于甲醇和乙二醇之间的协同作用促进了金属组分的分散和还原。     

Co-B非晶态合金催化肉桂醛液相选择性加氢制备肉桂醇的研究

本文首次报道Co-B非晶态合金催化剂应用于肉桂醛（CMA）液相选择性加氢制备肉桂醇（CMO），考察了催化活性、CMO选择性及其得率以及不同湿度预处理的影响。实验发现，Co-B非晶态合金催化剂的催化活性和对CMO的选择性显著优于Raney Co等催化剂，加热晶化后导致其催化活性显著下降而对CMO的选择性略有升高，根据XRD，SEM，XPS，BET等一系列的表征，初步讲座了Co-B催化剂催化性能与催化剂结构的关系。     

NiP非晶态合金的负载方法及催化剂的结构与催化性能

采用ＮｉＢ作为引导剂,使ＮｉＰ完全定向沉积到载体上,用ＩＣＰ,ＸＲＤ,ＤＳＣ,ＢＥＴ,ＴＥＭ对制备的负载型ＮｉＰ（Ｂ）催化剂进行表征,研究了这类催化剂对乙烯中微量乙炔的选择加氢性能,结果表明,ＮｉＰ（Ｂ）以超细颗粒分散到载体上,由于少量Ｂ的存在,使其比相应的ＮｉＰ或ＮｉＢ具有更高的热稳定性。非晶态ＮｉＰ（Ｂ）合金催化剂具有比相应的晶态合金更好的催化性能。低温氢气处理可以除去表面镍的氧化物,从而提高     

Liquid phase glucose hydrogenation to -glucitol over an ultrafine Ru-B amorphous alloy catalyst

A Ru-B amorphous alloy catalyst in the form of ultrafine particles was prepared by chemical reduction of RuCl₃ with borohydride in aqueous solution, whose amorphous structure was confirmed by XRD, DSC, and SAED. Heating pretreatment resulted in the rapid crystallization and the deep decomposition of the Ru-B amorphous alloy as well as the abrupt decrease in the surface area due to the gathering of small particles at high temperature. XPS spectra revealed that partial electrons transferred from the alloying B to the metallic Ru in the as-prepared Ru-B sample. In comparison with other catalysts, the as-prepared Ru-B amorphous catalyst exhibited excellent activity and perfect selectivity to -glucitol as well as superior lifetime during the liquid phase glucose hydrogenation, showing its potential application in industrial process. The higher activity of the Ru-based catalysts than that of other metal catalysts, such as Co-B and Ni-B amorphous catalysts as well as Raney Ni catalysts, demonstrated that the metallic Ru was more active than both metallic Ni and Co for the glucose hydrogenation. Meanwhile, the Ru-B amorphous catalyst exhibited higher activity than its corresponding crystallized Ru-B and pure Ru powder catalysts, showing the promoting effects of both the amorphous structure and the electronic interaction between the metallic Ru and the alloying B, which was briefly discussed based on the kinetic studies and various characterizations.     

Study of The Pd-B/ γ-Al2O3 Amorphous Alloy Catalyst

The Pd-B/γ-Al2O3 amorphous alloy catalyst and Pd/γ-Al2O3 crystalline metal catalyst were prepared by KBH4 reduction and routine impregnation,respectively.Pd-B/γ-Al2O3 and Pd/γ-Al2O3 catalysts were characterized by XRD and SEM.It was found that the catalytic activity of the Pd-B/γ-Al2O3 amorphous alloy catalyst was higher than that of the Pd/γ-Al2O3 crystalline metal catalyst in the anthraquinone hydrogenation.     

非晶态合金催化剂和磁稳定床反应工艺在石油化工技术中的推广应用

本文综述了中石化石科院开发非晶态合金催化剂和磁稳定床工艺的历程及其在石油化工技术中的推广应用. 将晶态催化剂的结构非晶化,极大地改善了广泛使用的Raney Ni催化剂的加氢性能. 通过加入原子半径大的稀土和碱抽提铝提高了非晶态合金催化剂的热稳定性和比表面积. 引入助剂以调节催化剂的加氢性能、耐酸性和磁性,从而研制出SRNA系列催化剂;开发出工业生产非晶态合金催化剂的关键技术和设备. 磁稳定床可以强化受传热和传质限制的反应过程,与磁性催化剂结合,形成磁稳定床反应工艺. 设计了调节磁场的磁隔?建立了可指导用于工业化的磁场和反应器的数学模型. 与釜式加氢工艺相比,将磁稳定床工艺用于己内酰胺加氢精制时,催化剂耗量降低70%, 反应器体积减少85%. 非晶态合金催化剂和磁稳定床反应工艺在国际上首次工业应用,大大推动了我国的加氢技术的发展,并产生了巨大的经济和社会效益. 最新研究表明,将该技术用于精制氢气中CO的甲烷化、蒸汽裂解乙烯选择性加氢和催化裂化轻汽油叠合醚化等反应时,其性能明显优于已有技术,显示出良好的工业应用前景.