N-叔丁氧羰基-β-环己基天冬氨酸苄酯的合成

天冬氨酸侧链环己酯Boc Asp(OcHex) OBzl(Ⅰ)较苄基酯对酸稳定10倍以上,适于长链肽的合成;且可用甲磺酸温和脱除(0℃/1h);可承受温和的皂化、肼解及氢解反应;可显著降低含有天冬氨酸序列(如Asp Gly、Asp Ser等)的肽在合成过程中形成天冬酰亚胺(aspartimide)(即β 肽)的可能性[1]。我们从价廉易得的L Asp出发,经环己基化和Boc酰化制得Ⅱ[2],将Ⅱ苄基化,得到目标分子Ⅰ[1～6]。Ⅲ的酰化,用四氢呋喃(THF)、水为反应溶剂;Ⅱ的苄基化,试用过(1)PhCH2Br/THF/TEA/10～19℃(2)hCH2Br/EtOAc/TEA/reflux(3)PhCH2OH/DCC/HOBt/T…     

叔丁氧羰基单端基保护己二胺的合成

以己二胺为原料，叔丁氧羰基酸酐(Boc2O)为保护剂，合成了Boc单端基保护己二胺。并用IR和^1H NMR对产物进行了表征。该化合物可用作氨基酸的N-羰基环内酸酐(NCA)开环聚合法合成结构明晰的两嵌段聚氨基酸的引发剂，因而具有良好的应用前景。     

高效合成叔丁氧羰基氨基乙醛及其用于N-取代甘氨酸酯的合成

以3-氨基-1,2-丙二醇,甲酸二叔丁酯及其合成的醛和甘氨酸甲（乙）酯为原料,经碱性缩合、高碘酸钾氧化、亲核加成一消去和10%Pd/C催化还原,设计合成了几种标题化合物。该合成路线方便,且处理简单,产率为64%-84%。其结构经^1H NMR和^13C NMR确定。     

N''''-叔丁胺基羰基-N-取代菊酰硫脲类化合物的合成及生物活性测定

拟除虫菊酯类和酰基硫脲类化合物具有很好的杀虫，杀菌及植物生长调节活性。本文采用有效基团拼接方法，以拟除虫菊酯类化合物的活性部分即取代菊酸为母体，以酰基硫脲为骨架，并将叔丁基引入到该结构中，设计合成了4种N-     

一锅法合成1,4-二叔丁氧羰基亚精胺

以丁二胺和丙烯腈为原料,采用一锅法制得N1,N4-二叔丁氧羰基-N4-(2-氰乙基)-1,4-丁二胺(3);以甲基叔丁基醚为溶剂,3经LiAlH4还原合成了1,4-二叔丁氧羰基亚精胺,其结构经1H NMR和MS确证。     

N′-叔丁胺基羰基-N-取代菊酰硫脲类化合物的合成及生物活性测定

拟除虫菊酯类和酰基硫脲类化合物具有很好的杀虫 ,杀菌及植物生长调节活性[1 - 3] 。本文采用有效基团拼接方法 ,以拟除虫菊酯类化合物的活性部分即取代菊酸为母体 ,以酰基硫脲为骨架 ,并将叔丁基引入到该结构中 ,设计合成了 4种N 叔丁胺基羰基 N 取代菊酰硫脲类化合物。结构经1 HNMR ,IR和元素分析表征 ,初步的生物活性测定结果表明该类化合物具有较好的生物活性合成路线为 ,其结构简式如下发 :1　实验部分1 1　仪器和试剂XT4A型显微熔点测定仪 ;Nicolet5DXFT IR型红外光谱仪 (KBr压片 ) ;joelFX 90Q型超导核磁仪 (CDCl3作溶…     

新型光敏剂——系列尾式卟啉二肽的合成与光学性质研究

以5-(4-氨基苯基)-10,15,20-三苯基卟啉、叔丁氧羰基(Boc)保护的氨基酸为原料合成了系列新型尾式氨基酸卟啉和尾式卟啉二肽, 用核磁、质谱及元素分析对产物进行了表征, 并研究了其光学性质. 结果表明: 所合成的系列尾式卟啉二肽产率高达94%以上, 在可见光的红光部分有强烈的荧光发射.     

Selectfluor介导的高效高选择性地脱除叔丁氧羰基方法研究（英文）

商品化的selectfluor[即1-氯甲基-4-氟-1,4-重氮化二环2.2.2辛烷双(四氟硼酸)盐]具有不吸潮的特性,是一种被应用得最为广泛的氟代试剂.因此,发现并理解其新的反应特性对于应用该试剂具有非常重要的意义.本工作报道了selectflour可以用于选择性脱除双保护氨基上的一个叔丁氧羰基保护基.该方法具有条件温和、操作简单、化学选择性好等特点.跟其他方法相比,该脱保护方法有一定的应用价值,被成功应用于一系列氨基酸衍生物的脱保护,在医药上合成有潜在用途的嘌呤衍生物.以氘代乙腈为溶剂的核磁反应实验解释了为什么该反应需要等物质的量的selectfluor试剂.     

应用ABEEM/MM蛋白质力场模型研究半胱氨酸二肽构象的性质

ABEEM/MM蛋白质力场模型是应用于蛋白质体系的原子-键电负性均衡方法(ABEEM)与力场(MM)相结合的浮动电荷模型.该模型能够准确地描述分子在环境变化时的静电极化,并能快速计算气态和溶液多肽的结构和能量.首次应用ABEEM/MM蛋白质力场模型研究半胱氨酸二肽构象的性质,如构象能、氢键等.此外,应用从头计算HF/6-31G**方法对其性质进行计算.ABEEM/MM蛋白质力场模型可以快速准确地得到半胱氨酸二肽分子不同稳定构象的性质,其结果可以和从头计算相媲美.以上研究有助于加深对半胱氨酸二肽构象性质的了解,从而也为进一步验证ABEEM/MM蛋白质力场模型的正确性以及参数的合理性提供可靠的依据.     

苯乙烯和叔丁氧羰氧苯乙烯的分散共聚合

苯乙烯和叔丁氧羰氧苯乙烯在有机溶剂中分散共聚得到１．３～６．６μｍ均一尺寸聚合物粒子。考察了溶剂的溶度参数、反应温度、单体比和分散剂对生成粒子的影响，溶剂和生成的共聚物粒子的极性（溶度参数）相差越大导致位于尺寸减小；反应温度较低时，得到的粒子尺寸亦较小。     

Structures that should be Described in Higher-Symmetry, Centrosymmetric Space Groups. Part 1. The Disordered Structures of [(CH_3CH_2)_4N]_3{[(SCH_2CH_2S)MoS_3]_2Fe}, [(CH_3CH_2)_4N]_2{[S_2CN(C_2H_5)_2]_4Fe_4S_4} and [(CH_3CH_2)_4N]_3{[(SCH_2C

1　ＩＮＴＲＯＤＵＣＴＩＯＮＡｍｅｔｈｏｄｏｆｓｐａｃｅｇｒｏｕｐｒｅｖｉｓｉｏｎｂｙｗｈｉｃｈｔｈｅｓｔｒｕｃｔｕｒｅｆａｃｔｏｒｓｏｆｔｈｅｌｏｗｅｒ ｓｙｍｍｅｔｒｙｓｔｒｕｃｔｕｒｅａｒｅｇｅｎｅｒａｔｅｄａｎｄｔｈｅｓｔｒｕｃｔｕｒｅｉｓｔｈｅｎｓｏｌｖｅｄｆｒｏｍｔｈｅｓｉｍｕｌａｔｅｄｉｎｔｅｎｓｉｔｙｄａｔａｈａｓｂｅｅｎｒｅｃｅｎｔｌｙｒｅｐｏｒｔｅｄ[1].Ｔｈｉｓｍｅｔｈｏｄｉｓｎｏｗａｐｐｌｉｅｄｔｏｔｈｅｒｅｖｉ ｓｉｏｎｏｆｔｈｅｓｐａｃｅｇｒｏｕｐｏｆｔｈｅｍｅｔａｌ ｃｌ…     

Syntheses and Characterizations of （CH3CH2CH2CH2NH3）6（BiI6）（I）2I3 and （NH3CH2CH2NH3）2Bi2I10

The title compounds have been respectively synthesized by solution process and solvothermal reaction, and their crystal structures were determined by X-ray diffraction method. For （CH3CH2CH2CH2NH3）6（BiI6）（I）2I3 1, it crystallizes in tficlinic, space group P1^- with Mr = 2049.76, a = 8.5719（1）, b = 11.7461（3）, c = 15.700（1）A, V = 1451.4（1）A^3, Z = 1, Dc = 2.345 g/cm^3, F（000） = 924, μ（MoKα） = 8.907 mm^-1, T = 293（2） K, the final R = 0.0655 and wR = 0.0804 for 2399 observed reflections with I 〉 2σ（I）. For （NH3CH2CH2NH3）2Bi2I10 2, it crystallizes in monoclinic, space group P21/n with Mr= 1811.20, a = 8.434（4）, b = 13.862（6）, c = 13.362（6）A, V = 1499.9（12）A^3, Z = 2, Dc = 4.010 g/cm^3, F（000） = 1536,μ（MoKα） = 22.007 mm^-1, T = 293（2） K, the final R = 0.0584 and wR = 0.1451 for 1798 observed reflections with I 〉 2σ（I）. The structures of 1 and 2 contain halobismuthate monomer and dimers, respectively. It is noteworthy that the dimers and their organic counters in 2 connect each other by N…I hydrogen bonds to form a layered structure, and the electrostatic interactions and crystal packing forces between layers give rise to the packing of the crystal. The optical absorption spectra of 1 and 2 reveal the appearance of sharp optical gaps of 2.13 and 2.01 eV, respectively.     

Synthesis and Structure of [HOCH2CH2N（CH3）3]4[Cu4OCl10]

ＳｙｎｔｈｅｓｉｓａｎｄＳｔｒｕｃｔｕｒｅｏｆ［ＨＯＣＨ_２ＣＨ_２Ｎ（ＣＨ_３）_３］_４［Ｃｕ_４ＯＣｌ_（１０）］ＷｕＤｉｎｇ－Ｍｉｎｇ；ＨｕａｎｇＸｉａｏ－Ｙｉｎｇ；ＺｈｕａｎｇＨｏｎｇ－Ｈｕｉ（ＳｔａｔｅＫｅｙＬａｂｏｒａｔｏｒｙｏｆＳｔｒｕｃｔ?..     

CRYSTAL STRUCTURE OF CsHsFeC_5H_4CH_2N(CH_3)_2BH_3

<正> INTRODUCTION. We have studied the structures of some compounds which contain the cyclependadienyl-aromatic sandwich complexes of metal and boronhydride. The present work is a continuation of our previous work.     

MOLECULAR AND CRYSTAL STRUCTURE OF (μ-HOCH_2 CH_2 S)_2 Fe_2 (CO)_4(PPh_3)_2

<正> The molecular and crystal structure of the complex (μ-HOCH2CH2-S)2 Fe2(CO)4(PPh3)2 synthesized by reaction of ethylene epoxide with (μ-Lis)2Fe2(CO)6, followed by EtOH alcoholysis and PPh3 substitution,was determined by X-ray diffraction technique. The crystals are triclinic,space group P 1,with a= 10. 902(2),b=12. 106 (2),c=16. 123(4) A ,V= 2079. 36A3,α=78. 13(1),β=89. 37(2),γ=87. 93(1)°, Z = 2,Dx=1. 44 g/cm3.μ(MoKa) = 9. 149cm-1, F(000) = 940. The final R and Rw equal to 0. 055 and 0. 068,respectively,for 3598 observed independent reflections. In this molecule two PPh3 ligands are trans to the Fe - Fe bond and axially coordinated to two iron atoms. In addition,two hydroxylethyl groups are attached to bridging sulfur atoms by e-type of bond and thus this molecule is an ee conformer.     

[(C_5H_4CH_3)_2HoN_4CPh]_2·[(C_5H_4CH_3)(C_5H_5)HoN_4CPh]_2的合成和晶体结构

（C5H4CH3）3Ho和（C5H4CH3）2Ho（C5H5）与5-苯基四唑（HN4CPh）在THF中反应，得到复合产物[（C5H4CH3）2HoN4CPh]2·[（C5H4CH3）（C5H5）HoN4CPh]2，该晶体属三斜晶系，P1空间群，晶胞参数为a=9．386（3），b=13．071（3），c=16.571（2）A，a=86．90（1），β=74．61（2），γ=77.30（2）°，V=1912．2（8）A3，Z=1，Dc=1.602g／cm3，Mr=922．61，μ=41．92cm－1，F（000）=896，最终偏离因子R=0．041，Rw=0．056．晶体数据显示，在同一个晶胞里有两个组成不同的分子，每一个分子都是具有对称中心的四唑基桥二聚体结构，其桥环单元-HoN3HoN3-是平面型的。每个钬原子分别被两个茂基和3个四唑基氮原子配位，形成1个边桥变形四面体构型。     

CRYSTAL STRUCTURE OF Fe4S4[SC（CH3）3]4[（C4H9）4N]2

<正> Fe_4S_4[SC(CH_3)_3]_4[(C1H_9)_2,Mr=1193. 23,tetragonal,142d,a = 23. 272(2), c= 13. 080(5) A ,V=7084(3) A3,Z=4,DC=1. 12g·cm-3,UUUU(MoKa) = 10. 8cm-1,F(000) = 2568,R=0. 058 for 1005 observed reflections. The cluster anion contains a cubane-type Fe4S4 core compressed along the 4 axis which is crystallographically imposed. Compared to other salts with different cations ,the core is subject to slight structural distortions in different crystalline environments and crystallographic symmetry of the anion is related to that of the cation.     

Synthesis and Structure of a New Dinuclear Molybdenum(I) Compound with Cyclohexanthiolate Ligand, [Mo_2(SC_6H_(11))_2(CO)_6(CH_3CN)_2]

1 INTRODUCTION The chemistry of complexes containing low-valence molybdenum and tungsten metal atoms hasincreasingly attracted the attention from chemistsand bioinorganic chemists due to their significancefor studying metal enzymes[1～5]. Since the s…     

无机-有机杂化钼磷酸盐化合物(NH_3CH_2CH_2NH_3)_2Mo_5O_(15)(HPO_4)_2的合成与表征

0引言钼磷酸盐由于具有丰富的晶体结构特点和化学特性使得这种材料在催化、离子交换剂和材料科学等领域有着更加广阔的应用前景犤1～3犦。制备化学家已采用高温和水热的方法合成了一维聚体、二维层状和三维具有敞开结构的钼磷酸盐化合物犤3～8犦。尽管钼磷酸盐化合物结构复杂以及合成条件的不可裁剪性,但我们试图通过调节化学操作来调控产物的结构和性能。最近,当利用水热技术制备这类材料时,通过调节开始材料及合成条件得到了一种新的单晶化合物(NH3CH2CH2NH3)2Mo5O15(HPO4)2,新的无水化合物的结构是由聚阴离子犤Mo5O15(HPO4)2犦4-…     

CRYSTAL STRUCTURE OF A LINEAR TETRANUCLEAR Mo-Fe-S CLUSTER, (Et_4N)_4C(MoS_4)_2Fe_2S_2D·(CH_3OH)_2

<正> C_34H_88O_2N_4Mo_2Fe_2S_10, Mt= 1209. 25,monoclinic, P2_1/a,a= 17. 722 (7) ,b= 11. 857(5),c= 13. 743(5) A .β= 112. 29 (3)°, V= 2672. 0A3,Z = 2,Dc = 1. 503 g·cm-33,μ(Moka) = 14. 0 cm-1,T=193 K. Final R=0. 045 for 1943 observed reflections (I≥3σ(I)). In the anion [(MoS4)_2Fe2S2]4- ,the two Fe atoms, each attached with a chelating MoS42- unit, are bridged by two sulfur atoms. The metal atoms are arranged in a linear fashion with Mo-Fe-Fe angle of 179. 1(1)°, and Fe-Fe and Fe-Mo distances of 2. 746(2) and 2. 801(2) A, respectively. The long Fe-S distances (average 2. 246A) in Fe2S2 ring could be a result of the hydrogen-bonding interaction between the sulfur atom and the methanolic hydrogen atom.